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敵敵畏又名DDVP,學名O,O-二甲基-O-(2,2-二氯乙烯基)磷酸酯,有機磷殺蟲劑的一種,分子式C4H7Cl2O4P。一種有機磷殺蟲劑,工業產品均為無色至淺棕色液體,純品沸點74℃(在133.322Pa下)揮發性大,室溫下在水中溶解度1%,煤油中溶解度2%~3%,能溶於有機溶劑,易水解,遇鹼分解更快。毒性大,急性毒性LD50值:對大白鼠經口為56~80mg/kg,經皮為75~210mg/kg。 2017年10月27日,世界衛生組織國際癌症研究機構公布的致癌物清單初步整理參考,敵敵畏在2B類致癌物清單中。

簡述

理化性質

純品為無色至琥珀色液體,微帶芳香味。製劑為淺黃色至黃棕色油狀液體,在水溶液中緩慢分解,遇鹼分解加快,對穩定,對有腐蝕性。對人畜中毒,對魚類毒性較高,對蜜蜂劇毒。 主要成分:含量:80.0%,50.0%乳油;20%塑料緩釋劑。 外觀與性狀:純品是無色有芳香氣味的液體,有揮發性。 熔點(℃):-60℃ 沸點(℃):74(133.3Pa,1mmHg)。 相對密度(水=1):1.415(25℃)。 穩定性和反應活性:對熱穩定,但能水解。 危險特性:遇明火、高熱可燃。受熱分解,放出氧化磷和氯化物的毒性氣體。 溶解性:室溫下水中的溶解度約為10g/L,在煤油中溶解2%~3%,能與大多數有機溶劑和氣溶膠推進劑混溶。[1]

結構式

無色油狀液體,有揮發性,用來防治棉蚜等農業害蟲,也用來殺死蚊,蠅等。純品為無色至琥珀色液體,有芳香味。相對密度1.42。沸點74℃(133.32Pa)。折光率1.4523。在室溫下水中溶解度為10g/L。在 DDVP DDVP 煤油中溶解2~3g/kg。能與大多數有機溶劑和氣溶膠劑混溶,對熱穩定,但能水解。在鹼性溶液中水解更快。對鐵和軟鋼有腐蝕性。對不鏽鋼、鋁、鎳沒有腐蝕性。80%敵敵畏乳油為淺黃色到黃棕色透明液體。50%敵敵畏為淡黃色油狀液體。閃點75℃(加柴油),粘度1.86cP。20%敵敵畏塑料塊緩釋劑,薄塊重為29~33g/塊。 包裝方法 塑料袋或二層牛皮紙袋外全開口或中開口鋼桶;兩層塑料袋或一層塑料袋外麻袋、塑料編織袋、乳膠布袋;塑料袋外複合塑料編織袋(聚丙烯三合一袋、聚乙烯三合一袋、聚丙烯二合一袋、聚乙烯二合一袋);塑料袋或二層牛皮紙袋外普通木箱;螺紋口玻璃瓶、塑料瓶、複合塑料瓶或鋁瓶外普通木箱;塑料瓶、兩層塑料袋或兩層牛皮紙袋(內或外套以塑料袋)外瓦楞紙箱。

毒性

敵敵畏為廣譜性殺蟲、殺蟎劑。具有觸殺、胃毒和熏蒸作用。觸殺作用比敵百蟲效果好,對害蟲擊倒力強而快。 中等毒殺蟲劑。原藥可燃,乳油易燃。原藥雄大鼠經口LD50:80mg/kg;雌大鼠經口LD50:56mg/kg;雄大鼠經皮LD50:107mg/kg;雌大鼠經皮LD50:75mg/kg。雄大鼠無作用劑量為1000ppm。青鰓魚TLm(24小時)1mg/L,大翻車魚2小時LC50:1ppm。80%敵敵畏可經口服、皮膚吸收或呼吸道吸入。口服中毒者潛伏期短,發病快,病情嚴重,常見有昏迷,可在數十分鐘內死亡。口服者消化道刺激症狀明顯。 毒性:屬中等毒類。 急性毒性:LD5050~92mg/kg(小鼠經口);50~110mg/kg(大鼠經口) 亞急性和慢性毒性:兔經口劑量在0.2mg(kg·天)以上時,經24周,引起慢性中毒,超過1mg(kg·天),動物肝雲彩發生嚴重病變,ChE持續下降。 致突變性:微生物致突變性:鼠傷寒沙門氏菌330μg/皿。 DNA抑制:人類淋巴細胞100μL。 精子形態學改變:小鼠腹腔35mg/kg,5天。 生殖毒性:大鼠經口最低中毒劑量(TDL0):39200μg/kg(孕14~21天),致新生鼠生化和代謝改變。 致癌性:大鼠經口最低中毒劑量(TDL0):4120mg/kg,2年(連續),致癌,肺腫瘤、胃腸腫瘤。小鼠經皮最低中毒劑量(TDL0):20600mg/kg,2年(連續),致癌,胃腸腫瘤。 該品也容易通過皮膚滲透吸收,通過皮膚滲透吸收的LD50為75~107mg/kg。 對人的無作用安全劑量為每日每公斤0.033mg。 特殊毒性:基因突變,小鼠淋巴細胞陰性。 代謝和降解:在環境中,敵敵畏的飽和水溶液在室溫下,以每天約3%的速度水解,生成二甲基磷酸和二氯乙醛,在鹼性條件下水解更快。 殘留與蓄積:敵敵畏在環境中相當易分解,在30℃時,18天敵敵畏水解50%。 遷移轉化:由於敵敵畏蒸氣壓較高,很易進入大氣。敵敵畏遷移轉化主要是通過大氣和水為介質。 危險特性:遇明火,高熱可燃。受熱分解,放出氧化磷和氯化物的毒性氣體。 燃燒(分解)產物:一氧化碳、二氧化碳、氯化氫、氧化磷。[2]

中毒症狀

(一)主因敵敵畏屬有機磷農藥,廣用於農作物殺蟲,還有家庭滅蚊、蠅。多見吸入或誤服或用來自殺而中毒。 (二)主症頭暈、頭痛、噁心嘔吐、腹痛、腹瀉、流口水,瞳孔縮小、看東西模糊,大量出汗、呼吸困難。嚴重者,全身緊束感、胸部壓縮感,肌肉跳動,動作不自主。發音不清,瞳孔縮小如針尖大或不等大,抽搐、口吐白沫、昏迷、大小便失禁,脈搏和呼吸都減慢,最後均停止。

應急處置

皮膚接觸:立即使患者脫離現場,脫去被污染衣服,全身污染部位用肥皂水或鹼溶液徹底清洗。 眼睛接觸:用蘇打水或生理鹽水沖洗。 食入:應立即口服1%~2%蘇打水,或用0.2%~0.5%高錳酸鉀溶液洗胃,並服用片劑解磷毒(PAM)或阿托品1~2片。 呼吸系統防護:生產操作或農業使用時,建議佩戴自吸過濾式防毒面具(全面罩)。高濃度環境中必須佩戴自給式呼吸器。 眼睛防護:呼吸系統防護中已作防護。 身體防護:穿膠布防毒衣。 手防護:戴橡膠手套。 其他防護:工作現場禁止吸煙、進食和飲水。工作完畢,徹底清洗。工作服不准帶至非作業場所。單獨存放被毒物污染的衣服,洗後備用。注意個人清潔衛生。 泄漏應急處理:迅速撤離泄漏污染區人員至安全區,並進行隔離,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。不要直接接觸泄漏物。儘可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏:用砂土或其他不燃材料吸附或吸收。也可以用大量水沖洗,洗水稀釋後放入廢水系統。大量泄漏:構築圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋,降低蒸氣災害。用泵轉移至槽車或專用收集器內,回收或運至廢物處理場所處置。 有害燃燒產物:一氧化碳、氯化氫、氧化磷。 滅火方法:消防人員須佩戴防毒面具、穿全身消防服,在上風向滅火。滅火劑:抗溶性泡沫、乾粉、砂土。

應急醫療

診斷要點: 潛伏期短,口服後多在10~30 min內發病;噴灑中毒者,多在2~6 h內發病。 具有膽鹼能神經過度興奮的一系列表現。 少數患者於中毒後2~3周出現遲發性周圍神經病。 少數患者病程中出現中間期肌無力綜合徵。 口服後消化道刺激症狀明顯,可致胃黏膜損傷,甚至引起胃出血或胃穿孔。 敵敵畏乳油所致接觸性皮炎較多見,往往是噴灑或為了滅虱等目的直接將敵敵畏灑在被褥、衣服上而污染皮膚,接觸30 min至數小時發病,皮膚有瘙癢或燒灼感,皮膚潮紅、腫脹、水皰,局部可伴有肌顫。 血液膽鹼酯酶活性降低,且復活較慢。

處理原則

指甲皮膚污染者儘快用肥皂水反覆徹底清洗,特別要清洗頭髮、指甲。 口服中毒者需迅速催吐、洗胃。因敵敵畏對胃黏膜有強烈刺激作用,洗胃時要小心、輕柔,防止消化道黏膜出血或胃穿孔。 肟類復能劑治療效果不理想,治療以阿托品類藥為主,並儘快達到阿托品化,口服中毒、生產性中毒患者用藥量要大。 為防止病情反覆,阿托品停用不宜太早、太快,在治療中密切觀察病情,特別是意識狀態、脈搏、呼吸、血壓、瞳孔、出汗、肺部情況,注意心臟監護。

搶救辦法:

其方法大多同有機磷農藥中毒的急救,只介紹一些特殊的注意事項。 服敵敵畏後應立即徹底洗胃,神志清楚者口服清水或2%小蘇達水400~500ml,接着用筷子刺激咽喉部,使其嘔吐,反覆多次,直至洗出來的液體無敵敵畏味為止。 呼吸困難者吸氧,大量出汗者喝淡鹽水,肌肉抽搐可肌肉注射安定10mg。及時清理口鼻分泌物,保持呼吸道通暢。 阿托品,輕者0.5~1mg/次皮下注射,隔30分鐘至2小時1次;中度者皮下注射1~2mg/次,隔15~60分鐘1次;重度者即刻靜脈注射2~5mg,以後每次1~2mg,隔15~30分鐘1次,病情好轉可逐漸減量和延長用藥間隔時間。氯磷定與阿托品合用,藥效有協同作用,可減少阿托品用量。 預防措施 應注意到該品易蒸發和易經皮進入的特點,在生產上應力求密閉完善及通風良好。在農業使用時,要注意個人防護,特別是在糧倉中熏蒸使用時,要注意呼吸道的防護。據調查,在糧倉堆放150 g/m³劑量的該品,於1 h後倉內空氣中濃度即達0.5~23.2 mg/m³,在此濃度下,工作人員進倉工作半小時後,即能引起ChE活性明顯改變。如戴了夾層紗布口罩,中間有5%~10%鹼性液濕潤層,能起一定的防護作用。如用噴霧法時,還要注意皮膚保護。用敵敵畏防治害蟲時,應注意使用量要適當,不可過量;住房密閉滅蟲後,必須充分通風后人才可進入;還要重視對該品的保管,特別要注意勿使小孩接觸。該品用於室內持續性滅蚊蠅時,應改進使用方法並控制使用量,使空氣中該品維持在安全濃度內。 應急處理 迅速撤離泄漏污染區人員至安全區,嚴格限制出入。切斷火源。穿防毒且。切斷泄漏源。小量泄漏用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可大量水沖洗,洗水稀釋後放入廢水系統。大量泄漏:構築圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋降低蒸氣災害。用泵轉移至槽車或專用收集器內,回收或運至廢物處理場所處置。

參考文獻

[[Category:460 化學工程]