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精萘

精萘,又稱並萘,是一種無色有光澤的片狀結晶。不溶於水,易升華,能隨水蒸氣揮發,有特殊氣味。是工業上最重要的稠環芳烴,可用於生產苯酐染料中間體橡膠助劑殺蟲劑[1]

根據純度不同,萘可分為工業萘和精萘。工業萘的純度一般約為96%。工業萘進一步提純脫除雜質及脫硫後,可得到高純度的精萘。

基本信息

精萘:又名萘(精) Refined naphthalene

國標編號 41511 [2]

CAS號 91-20-3

分子式 C10H8

分子量 128.16

白色易揮發晶體,有溫和芳香氣味,粗萘有煤焦油臭味;蒸汽壓 0.13kPa/52.6℃ 閃點:80℃;熔點 80.1℃ 沸點217.9℃;不溶於水,溶於無水乙醇、醚、苯,相對密度(水=1)1.16;相對密度(空氣=1)4.42;穩定性:穩定;危險標記:8(易燃固體);主要用途:用於製造染料中間體、樟腦丸、皮革、木材保護劑等

生產方法

焦油萘

從煤焦油中分離出來的萘稱之為焦油萘。在高溫煤焦油中萘約占8-12%。從焦油精餾塔側線切取出溫度區間為210-230℃的萘油餾分,經過洗滌脫酚,再精餾分離輕組分,便可得到凝固點為78℃、純度為96%的工業萘。

工業萘中含雜質硫茚(1-3%)、甲基萘(1-2%)及少量茚、焦油鹼和焦油酸,經過進一步酸洗和蒸餾,可得到硫含量小於0.1%、凝固點為79℃的精萘。若需要進一步精製使硫含量低於0.05%,則需採用加氫精制工藝。

用工業萘小批量生產精萘的流程如下:將硫酸加入熔融的萘中脫水,攪拌後靜置分離廢酸。再加入98%的硫酸,在85-95℃條件下攪拌40分鐘,靜置分離廢酸。在攪拌下加入37%的甲醛溶液在85-95℃條件下攪拌50分鐘,加溫水攪拌後靜置,分層聚合物及磺化物料。用10%氫氧化鈉溶液中和PH到7-8,靜置後除去廢鹼。最後蒸餾冷卻可得到精萘產品。

石油萘

石油萘的原料來自於催化重整、催化裂化和烴類裂解等過程的重芳烴組分。在催化重整油中,甲基萘的含量約為55%。首先經過萃取和吸附,從原料餾分中分離出萘的各種同系物,然後採用催化臨氫脫烷基的方法,以Cr2O3-Al2O3為催化劑,在400-800℃和0.5-7兆帕下進行臨氫脫甲基反應,反應產物經冷卻氣相物質後,蒸餾除去輕組分苯、甲苯、二甲苯等,最後進一步精餾可得到石油萘產品。產品用溶劑吸收和溶劑洗滌的方法進行提純,純度可達99.73%。

據估計,以輕柴油為裂解原料的年產30萬噸的乙烯裝置,,可副產焦油9萬噸,其中萘和萘潛量為4-5萬噸。

用途

精萘可用染料,醫藥等領域,如生產2-萘酚、1-萘酚和甲萘胺等,也是生產樟腦的主要原料。

對環境的影響

健康危害

侵入途徑:吸入、食入、經皮吸收。

健康危害:具有刺激作用,高濃度致溶血性貧血及肝、腎損害。

急性中毒:吸入高濃度萘蒸氣或粉塵時,出現眼及呼吸道刺激、角膜混濁、頭痛、噁心、嘔吐、食慾減退、腰痛、尿頻、尿中出現蛋白及紅白細胞。亦可發生視神經炎和視網膜炎。重者可發生中毒性腦病和肝損害。口服中毒主要引起溶血和肝、腎損害,甚至發生急性腎功能衰竭和肝壞死。

慢性中毒:反覆接觸萘蒸氣,可引起頭痛、乏力、噁心、嘔吐和血液系統損害。可引起白內障、視神經炎和視網膜病變。皮膚接觸可引起皮炎。

毒理學資料及環境行為

毒性:屬低毒類。

急性毒性:LD50490mg/kg(大鼠經口);人經口5g,白內障及腎損害;人經口5~15g,致死;兒童經口2.0g/2日,致死。

亞急性和慢性毒性:兔經口1g/(kg·天),3天,見晶狀體渾濁,20天後形成白內障。兔吸入飽和蒸氣2小時/天,2~3個月,紅細胞先增多後減少;400~500mg/m3,4小時/天,5個月,見晶狀體渾濁。小鼠吸入60~500mg/m3,5個月,條件反射紊亂,屍檢見呼吸系統損害。

致突變性:細胞遺傳學分析:倉鼠卵巢30mg/L。姊妹染色單體交換:倉鼠卵巢15mg/L。

生殖毒性:小鼠經口最低中毒劑量(TDL0):2400mg/kg(孕7~14天),影響活產指數,影響存活指數(如活產在第4天時的存活數)。

致癌性

:大鼠皮下最低中毒劑量(TDL0):3500mg/kg(12周,間歇),疑致腫瘤劑,致淋巴瘤,包括何杰金氏病,致子宮腫瘤。小鼠吸入最低中毒濃度(TCL0):30ppm(6小時)(2處,間歇),致腫瘤,致肺腫瘤。

在環境中的遷移幾個實驗證明了多環芳烴(PAHs)的可生物降解性。低分子量的多環芳香烴(PAHs)如萘、苊、苊烯在實驗研究中均能快速地被降解。初始濃度為5~10mg/L的液體,在7天之內有90%以上的多環芳香(PAHs)被生物降解。高分子量的多環芳香烴(PAHs)如熒蒽、苯並(a)蒽、屈、苯並(a)芘和和蒽等很難被 生物降解。

危險特性

:遇明火、高熱可燃。燃燒時放出有毒的刺激性煙霧。與強氧化劑如鉻酸酐、氯酸鹽和高錳酸鉀等接觸,能發生強烈反應,引起燃燒或爆炸。粉體與空氣可形成爆炸性混合物,當達到一定的濃度時,遇火星會發生爆炸。

燃燒(分解)產物:一氧化碳、二氧化碳。

⒊現場應急監測方法:

便攜式氣相色譜法

⒋實驗室監測方法:

監測方法 來源 類別

乙醚-乙醇比色法 《化工企業空氣中有害物質測定方法》,化學工業出版社 化工企業空氣

高效氣相色譜法 《城市和工業廢水中有機化合物分析》 王克歐等譯 廢水

氣相色譜法 《空氣中有害物質的測定方法》(第二版),杭士平主編 空氣

氣相色譜法 《固體廢棄物試驗分析評價手冊》中國環境監測總站等譯 固體廢棄物

色譜/質譜法 美國EPA524.2方法 水質

⒌環境標準:

前蘇聯 車間空氣中有害物質的最高容許濃度 20mg/m3

前蘇聯(1977) 大氣質量標準 0.003mg/m3

前蘇聯(1975) 水體中有害物質最高允許濃度 0.05mg/L

嗅覺閾濃度 0.14mg/m3

⒍應急處理處置方法:

泄漏應急處理

隔離泄漏污染區,限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給式呼吸器,穿一般作業工作服。不要直接接觸泄漏物。小量泄漏:避免揚塵,使用無火花工具收集於乾燥、潔淨、有蓋的容器中。運至空曠處引爆。或在保證安全情況下,就地焚燒。大量泄漏:用塑料布、帆布覆蓋,減少飛散。使用無火花工具收集回收或運至廢物處理場所處置。

防護措施

呼吸系統防護:高濃度蒸氣接觸可應該佩戴過濾式防毒面具(半面罩);可能接觸其粉塵時,建議佩戴自吸過濾式防塵口罩。

眼睛防護:戴化學安全防護眼鏡。

身體防護:穿防毒物滲透工作服。

手防護:戴防化學品手套。

其它:工作現場禁止吸煙、進食和飲水。工作畢,淋浴更衣。

急救措施

皮膚接觸:脫去被污染的衣着,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。

眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。

吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。

食入:飲足量溫水,催吐,就醫。

滅火方法:滅火劑:霧狀水、二氧化碳、砂土。切勿將水流直接射至溶融物,以免引起嚴重的流淌火災或引起劇烈的沸濺。

四、包裝:編織袋(內襯塑料袋)50公斤/袋, 液體精萘可用汽車槽車裝運。

參考來源