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橡膠助劑引起源於天然橡膠的硫化。經過八十多年的研究,直到20世紀20~30年代,隨着硫化促進劑的基本品種2-巰基苯並噻唑及其次磺酰胺衍生物以及對苯二胺類防老劑的工業化,橡膠助劑才基本形成體系。橡膠助劑處於穩定時期,硫化促進劑和防老劑兩類主要有機助劑的產量大約為生膠消耗量的 4%。國外橡膠助劑的生產相當集中,聯邦德國的拜耳股份公司和美國的孟山都公司是最主要的生產廠家。中國橡膠助劑(指有機助劑)的生產始於1952年。

發展趨勢

產品國產化 我國輪胎企業要有自己的品牌、世界品牌,就得有自己的一套核心技術。我們不排除引進國外先進的技術、裝備和橡膠助劑等,但這些都要為我所用,更不能在關鍵時刻被人卡住,所以國產化是非常重要的。在國產化方面,首先要有數量保證,不能時有時無,同時要求質量穩定,不能時好時壞。如果在數量上不能保證,質量上不移穩定,就會使輪胎企業花費大量的精力去處理由於橡膠助劑的臨時變動而可能產生的種種問題。我們強調國產化,重視國產化,還有一個重要原因,就是價格。國外橡膠助劑價格昂貴,我們是不得已而用之。如果國產化的橡膠助劑數量保證、質量穩定、性能優良、價格便宜,一定會受到輪胎企業的歡迎。 需求報告 Freedonia最新研究報告稱,未來3年全球橡膠助劑銷售額將以4.7%的年均增速繼續增長,2015年需求將達約140萬噸。 報告還指出,亞太地區橡膠助劑的需求將引領全球增長,尤其是中國。亞太地區橡膠助劑的需求將以8.1%的年均增速快速增長,到2015年將超過57.5萬噸。與之形成對比的是,美國、西歐和日本未來幾年橡膠助劑需求年均增速將不到1%。 防老劑需求預計將以4.6%的年均速度增長。到2015年,促進劑需求預計將超過41.5萬噸,加工助劑和增黏劑的需求將達到近13萬噸。

無害化 在加工輪胎的過程中,橡膠要經過煉膠、硫化等工藝,在高溫、高壓的作用下,會釋放出一些有毒有害的氣體。這些氣體,有礙人的身體健康。要改善操作工人的工作環境,減少有毒有害氣體,其中重要的一點是要淘汰那些有毒有害的橡膠助劑,採用環保型橡膠助劑。 輪胎在使用過程中,繼續受到高溫高壓的作用,引起輪胎臭氧老化,釋放一些有害氣體。美國就利用這一點,對我國有些輪胎企業的出口輪胎設置壁壘。而日本普利司通輪胎公司開發一種獨特的助劑,抑制輪胎在使用中因生熱而使硫黃和橡膠分子繼續交聯反應而使輪胎橡膠變硬,改進了輪胎的制動性、牽引性及輪胎的噪聲。 輪胎的噪聲也是一種環境污染。一條馬路上成千上百輛汽車不停地駛過,就會引起共鳴,這噪聲會影響人們的休息和睡眠。城市高架道路兩邊設立噪聲隔離帶,這是一種消極的方法。從根本上來說,還是要改進輪胎的結構及橡膠的配方。

科技化 近幾年,我國橡膠助劑工業發展也很快,特別是一些外資公司進入這個領域後,我國橡膠助劑無論在數量、質量還是科技含量都有很大的提高,基本上能滿足我國橡膠工業的需求。但是,適合高性能子午胎的一些用量少、質量好、性能高的橡膠助劑還需進口。因此,我國橡膠助劑行業要加大科技投入,努力創新,積極開發出適合我國輪胎工業發展的新型橡膠助劑。當然,要完成這個任務,輪胎行業有義不容辭的責任。因此,希望輪胎企業、橡膠助劑企業及橡膠研究院所積極聯手,加強合作,走共同開發的路子,儘快縮短我國橡膠助劑和國外橡膠助劑的差距。在橡膠助劑行業中,也在積極開發納米氧化鋅、納米炭黑、納米碳酸鈣等,這些納米級的橡膠助劑,對提高膠料質量、提高輪胎性能都是非常有益的。總之我國的橡膠助劑必須具備高科技的含量,才能在激烈的市場競爭中立於不敗之地。[1]

別名

橡膠添加劑; 橡膠補強劑;

化學式

式中R′為H,R為有機基團;或R′和 R均為有機基團;R′、R亦可成環由促進劑M或其鈉鹽,也可由促進劑DM,與環己胺(產物為促進劑CZ)、二環己胺(產物為促進劑DZ)、二異丙胺(產物為促進劑DIBS)、嗎啉(產物為促進劑NOBS)、叔丁胺(產物為NS)等通過不同的工藝製得。它們的硫化起步慢,但硫化速度快,被稱為遲效快速促進劑,主要用於輪胎等大型橡膠製品的生產。在常規配方中,其用量僅為促進劑M和DM的三分之二(促進劑M和 DM的常用量為1~2份)。在所謂「半有效硫化」體系(即低硫磺/高促進劑配合)中,用量則達 3~5份(與0.2~0.4份硫磺並用),可獲得良好的加工安全性,並提高硫化膠的綜合性能。 ③秋蘭姆類 屬快速促進劑,主要作噻唑類或次磺酰胺類的輔助促進劑。 ④二硫代氨基甲酸鹽類中屬超速促進劑,適用於常溫快速硫化,也作輔助促進劑。 此外,尚有能提高有機促進劑活性的物質,稱作硫化活性劑,即促進助劑。最廣泛採用的是氧化鋅,用量3~5份。防止或延緩膠料在硫化前的加工和停放過程中發生早期硫化(「焦燒」)的物質,稱作硫化延緩劑,即防焦劑。效果較好的防焦劑有N-亞硝基苯胺(防焦劑NDPA)、N-環己基硫化酞酰亞胺(防焦劑PVJ或CTP)等,前者用量0.3~1份,後者0.1~0.5份。防焦劑的研究工作仍很活躍。[2]

產品分類

主要分類 1.橡膠硫化助劑 包括硫化劑(交聯劑)、促進劑、活化劑和防焦劑等。 2.橡膠防護助劑 包括抗氧劑、抗臭氧劑抗屈撓龜裂劑、光穩定劑、紫外光吸收劑有害金屬抑制劑物理防老劑、防白蟻劑、防鼠咬劑、防啃咬劑,防霉劑等。 3.橡膠補強助劑 包括炭黑、白炭黑、金屬氧化物、無機鹽、樹脂等 4.橡膠粘合助劑 包括間甲白體系和鈷鹽體系粘合劑和膠黏劑 5.工藝操作助劑 包括塑解劑、增溶劑、增塑劑、軟化劑、均勻劑、潤滑劑、分散劑、增粘劑、隔離劑、脫模劑等。 6.特殊助劑 包括着色劑、發泡劑、消泡劑、增稠劑、膏化劑、濕潤劑、乳化劑、穩定劑、凝固劑、熱敏劑、抗蹼劑防腐劑、保存劑、阻燃劑、抗靜電劑、芳香劑和防啃咬劑等。 明細分類 1、層狀橡膠產品硫化方法和設備 2、超細碳酸鈣填充型粉末橡膠的製備方法 3、磁性橡膠製造新工藝 4、從杜仲中提取橡膠粗膠的工藝方法 5、從以天然或合成橡膠為基料的橡膠製取粉末的方法 6、低鹵素含量的鹵化丁基橡膠 7、單塗層橡膠-金屬粘合劑 8、電氣石塑料、橡塑、橡膠製品添加劑 9、杜仲樹膠型高彈性橡膠製品 10、鍍銅法預處理橡膠表面提高與金屬粘接強度的方法 11、端羥基丁苯液體橡膠的合成方法 12、對苯二胺類橡膠防老劑高壓釜合成方法 13、多色橡膠配重塊的製造方法 14、二氫喹啉類橡膠防老劑的工藝 15、防霉橡膠 16、防水橡膠片 17、廢余附橡膠纖維的處理方法及其用途 18、粉狀填料橡膠粉、應用及其製備方法 19、輻射接枝製備水膨潤橡膠的新方法 20、複合材料橡膠補強劑 21、改性天然橡膠膠乳壓敏膠粘劑及其生產方法 22、改性橡膠塑料原料及其製備方法 23、鋼化橡膠及其製品的製造方法 24、高沸醇木質素橡膠改性添加劑的製備方法 25、高吸水型橡膠的製備方法 26、高性能吸水膨脹橡膠及其製備方法 27、構造物伸縮縫專用橡膠及其製備方法 28、海泡石橡膠補強劑及製備方法 29、含有SBR橡膠凝膠的混煉膠 30、含有納米氧化鋅的橡膠及其混煉方法 31、合成聚氨酯橡膠的新方法 32、混煉膠片強度高而壓縮永久變形低的硅酮橡膠 33、機動車內胎用橡膠膠料 34、接枝共混型高苯乙烯橡膠及其製造方法 35、具有點狀色彩的橡膠塑料發泡體製造方法 36、絕緣耐油橡膠製品及製造方法 37、抗靜電橡膠發泡體及其製法 38、利用木質素作為橡膠補強劑的方法 39、鹵化橡膠的穩定化 40、氯丁二烯橡膠系粘合劑 41、氯化聚醚改性特種橡膠及製備工藝 42、煤粉灰生產橡膠補強劑的方法 43、煤矸石與廢橡膠製取塑料的方法 44、納米級橡膠、塑料補強材料的製造工藝 45、納米聚氨酯-橡膠粒複合材料及其製備方法 46、納米橡膠共混改性聚苯硫醚複合材料及其造粒工藝 47、耐燃隔熱的橡膠及其應用 48、尼龍改性的橡膠組合物 49、硼泥粉生產工藝及橡膠製品中的應用 50、熱塑性塑料、橡膠等材料的成粒機 51、乳酸循環的天然橡膠製造法 52、三元乙丙橡膠的改性方法 53、設計成具有高抗磨性表面的橡膠製品 54、生產氫化橡膠的方法 55、濕天然橡膠複合物及其製備方法 56、適用於現場施工的常溫快速固化液體聚氨酯橡膠 57、炭黑填充型粉末橡膠的製備方法 58、提高橡膠組分之間的粘合力 59、天然橡膠膠乳與苯乙烯齊聚體的共混物 60、脫蛋白質的天然橡膠乳液的穩定方法 61、微膠囊化橡膠添加劑 62、無鹵阻燃橡膠的生產方法 63、烯烴共聚橡膠的生產方法 64、稀土橡膠硫化促進劑及其製備方法 65、橡膠層片防水方法 66、橡膠成型方法及裝置 67、橡膠防護劑 68、橡膠防護蠟 69、橡膠防焦劑的製備方法 70、橡膠防老化塗層 71、橡膠防老劑4010常壓一步合成法 72、橡膠防水卷材及其生產工藝 73、橡膠粉瀝青混合料製備工藝 74、橡膠複合助劑 75、橡膠改性的耐火聚合物組合物 76、橡膠工業用烴類複合增粘樹脂及製備方法 77、橡膠共混造粒新方法 78、橡膠或塑料類製品中添加納米粒子的方法 79、橡膠淨化方法 80、橡膠靜電植絨用粘結劑的生產方法 81、橡膠硫化促進劑TMTD的一步製備法 82、橡膠輪胎修復新工藝 83、橡膠全自動射出加硫成型機 84、橡膠射出成型機的穩壓成型裝置 85、橡膠填加的顆粒狀納米材料及其製備方法 86、橡膠脫硫化方法 87、橡膠脫硫化方法2 88、橡膠脫模劑 89、橡膠壓硫機 90、橡膠一鋼絲粘合促進劑的製備方法 91、橡膠用炭黑分散劑及其生產方法 92、橡膠與聚酯織物粘着用粘合劑 93、橡膠粘合促進劑 94、橡膠製品保護劑及製法 95、橡膠製品成型的方法及其產品 96、橡膠製品正硫化時間的控制裝置 97、橡膠組合物的硫化活化劑體系 98、新型橡膠硫化活性促進劑的製備方法 99、新型橡膠粘合促進劑的製造方法 100、液體天然橡膠膠粘劑的製備方法 101、一種表面改性凹土補強橡膠材料的製備 102、一種丁苯羥液體橡膠的合成方法 103、一種複合配製橡膠防老劑的方法 104、一種複合橡膠防老劑及其生產方法 105、一種複合型粉末橡膠及其製備方法和用途 106、一種高性能磁性橡膠及其製備方法 107、一種抗菌橡膠製品的製造方法 108、一種可交聯發泡的聚丁二烯橡膠組合物 109、一種可硫化發泡的聚丁二烯橡膠組合物 110、一種可作為高級橡膠產品補強填料的硅鋁炭黑 111、一種煤製備橡膠補強填充劑的工藝方法 112、一種三元丁橡膠彩色覆面材料及其加工方法 113、一種水代溶劑橡膠膠漿的製造方法 114、一種提高橡膠和金屬粘接強度及其耐沸水性的方法 115、一種橡膠表面處理方法 116、一種橡膠補強粉及其生產工藝 117、一種橡膠補強劑的生產方法 118、一種橡膠補強劑及其製備方法 119、一種橡膠補強劑及其製法 120、一種橡膠防老劑 121、一種橡膠防老劑的製造方法 122、一種橡膠或塑料製品的填充補強劑及其製備方法 123、一種橡膠基複合材料 124、一種橡膠瀝青改性劑及其生產方法 125、一種橡膠瀝青改性劑及其製備方法 126、一種橡膠硫化促進劑的製取工藝 127、一種橡膠輪胎防護劑及其製備方法 128、一種橡膠助劑及其製造方法 129、一種橡膠專用增粘樹脂的製備方法及其產品 130、一種新型複合橡膠防老劑 131、一種新型複合橡膠防老劑及其製作方法 132、醫用粉末橡膠 133、乙丙橡膠/聚丙烯熱塑彈性體及製備方法 134、用加工天然橡膠乳剩餘的漿液製成的非橡膠粒料及其生產方法 135、用煤矸石燒結粉作橡膠、塑料的填充、補強劑材料的生產方法 136、用室溫硫化法生產橡膠製品 137、用鹽泥廢料製取塑料橡膠填料的方法 138、用於基底表面上生橡膠或橡膠的增粘劑 139、用於橡膠與塑料中的偶聯劑 140、用於製造橡膠護舷材的混煉膠 141、用作橡膠添加劑的醌二亞胺 142、與聚合物結合的橡膠化學品的製法 143、再生橡膠生產工藝尾氣淨化方法 144、增塑的乙丙三元橡膠磺酸鋅鹽產品 145、脂肪族聚碳酸酯改性天然橡膠的方法

添加劑

Rhenogran CaO一80 它既能很好地分散於膠料之中,防止硫化時氣泡的生成,還能提高交聯速度和產品合格率,是一種經濟型的多功能橡膠添加劑。

參考文獻