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  • 中文名稱 :丁二酸
  • 外文名稱 :succinic acid; amber acid
  • 分子式 :C4H₆O₄
  • 熔 點 :185
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  • 丁二酸主要用於製取丁二酸酐、丁二酸酯類等衍生物,用作塗料、染料、粘合劑、藥物等的原料。
  • == 簡介 ==
  • 琥珀酸為無色結晶;相對密度1.572(25/4℃),熔點188℃,在235℃時分解;在減壓下蒸餾可升華;能溶於水,微溶於乙醇乙醚和丙酮中。工業上,琥珀酸常由丁烯二酸催化還原製得,琥珀酸也可由丁二腈水解製備。在實驗室中,琥珀酸可用兩分子丙二酸二乙酯的鈉鹽與碘反應,繼而水解脫羧製得。琥珀酸的重要用途是製備五元雜環化合物,例如,琥珀酸受熱迅速失水,形成琥珀酸酐,它是呋喃環系化合物。琥珀酸酐是製造藥物、染料和醇酸樹脂的重要原料。琥珀酸酐與氨共熱,即生成丁二酰亞胺。丁二酰亞胺的亞胺基上的氫可被溴取代,生成N-溴代丁二酰亞胺,它是有機合成的溴化試劑和溫和的氧化劑。琥珀酸在醫藥上有抗痙攣、祛痰和利尿作用。琥珀酸二乙酯是有機合成的重要中間體。琥珀酸二丁酯、二辛酯是塑料的增塑劑。琥珀酸二烯丙酯與1,3-丁二烯共聚,可以製造人造橡膠。

主要用途

琥珀酸(包括鹽類)可產生酸味、呈味,可用於豆醬、醬油、日本酒、調味料等。琥珀酸鈉具有貝類特殊滋味的白色結晶粉末,在食品工業中用於調味劑、酸味劑、緩衝劑,用於火腿、香腸、水產品、調味液等。琥珀酸可以用做防腐劑,pH值調節劑,助溶劑;還可以用來合成解毒劑、利尿劑、鎮靜劑、止血藥、合成抗生素以及維生素A、維生素B等。作為離子螯和劑,琥珀酸用於在電鍍行業防止金屬的溶蝕和點蝕;丁二酸是一種良好的表面活性劑,是去垢劑、肥皂和破乳劑的組分;丁二酸可生產脫毛劑、牙膏、清洗劑、高效去皺美容酯。丁二酸還用於潤滑劑、添加劑、彈性體中。紡織品加工中可上漿防收縮,改進染色性。改進己內酰胺黏度與防火性等。主要用於製備琥珀酸酐等五雜環化合物。也用於製備醇酸樹脂(由琥珀酸生產的醇酸樹脂具有良好的曲撓性、彈性和抗水性。)、油漆、染料(琥珀酸的二苯基酯是染料的中間體,與氨基蒽醌反應後生成蒽醌染料。)、食品調味劑(琥珀酸還可作食品酸味劑用於酒、飼料、糖果等的調味。)、照相材料等。醫藥工業中可用它生產磺胺藥、維生素A、維生素B等抗痙攣劑、松痰劑、利尿劑和止血藥物。作為化學試劑,用作鹼量法標準試劑、緩衝劑、氣相色譜對比樣品。還可用作潤滑劑和表面活性劑的原料。用作有機合成的原料。用途:琥珀酸已被美國 FDA 認定為GRAS(一般認為安全),這使得它可以用於多種用途。它是三羧酸循環(TCA)的中間產物,同時也是厭氧代謝的發酵產物之一琥珀酸廣泛應用於醫藥、農藥、染料、香料、油漆、食品、塑料等行業,也可以作為 C4 平台化合物,合成一些重要的化工產品如丁二醇、四氫呋喃、γ-丁內酯、n-甲基吡咯烷酮(NMD)、2-吡咯烷酮等,全世界市場需求量超過276000 t/a. 另外,琥珀酸還可用來合成可降解的生物聚合物,如聚丁烯琥珀酸酯(PBS)和聚酰胺,這使琥珀酸的市場需求量高達 27000000t/a.市場:當前,工業級琥珀酸的銷售量超過 1.5萬t,大體上是通過石化法,從丁烷通過順式丁烯二酐生產。只有食品市場的琥珀酸是發酵法生產的 。 新的 發酵工藝能使琥珀酸的銷售價格降為2.20美元/kg(年產5000t);當年產量為7.5萬t時,其銷售價格將低於0.55美元/kg,這種價格可使琥珀酸打開新的商品化化學制 品市場。美國能源部現已投入700萬美元用於琥珀酸發酵法生產工業化的研究,琥珀酸存在四種主要的市場:最大的市場是作為表面活性劑、清潔劑添加劑和起泡劑;第二個市場是作為離子鰲合劑,用於在電鍍行業防止金屬的溶蝕和點蝕;第三個市場是在食品行業中作為酸化劑、PH改良劑、風味物質和抗菌劑;第四個市場是和健康有關的產品,包括醫藥、抗生素、氨基酸和維生素的生產。琥珀酸的這四個市場總量每年超過四億美元。

  • 1.琥珀酸能抑制被動及主動皮膚過敏反應,並能減少動物血清IgE抗體形成。
  • 2.琥珀酸對中眼鏡蛇毒的小鼠有明顯的保護作用。
  • == 化學性質 ==
  • 可與鹼反應。也可以發生酯化和還原等反應。受熱脫水生成琥珀酸酐。可發生親核取代反應,羥基被鹵原子、胺基化合物、酰基等取代
  • == 藥理作用 ==
  • 1.抗菌作用琥珀酸在2mg/ml濃度時對金黃色葡萄球菌、卡他球菌以及傷寒、綠膿、變形、痢疾桿菌有抑制作用。
  • 2.中樞抑制作用大鼠、小鼠、豚鼠、兔、貓和狗腹腔注射琥珀酸能保護動物對抗高壓氧、電休克和聽源性驚厥。抗驚厥作用與提高腦內GABA含量有關。熱板法有鎮痛作用,與戊巴比妥有協同作用,還有鎮靜和降低體溫的作用。
  • 3.抗潰瘍作用大鼠幽門結紮產生胃潰瘍,腹腔注射或口服50mg/kg,由於抑制胃液分泌和擴張胃肌而呈抗潰瘍作用。
  • 4.對免疫功能的影響琥珀酸溶於生理鹽水內,加入NaHCO3調pH至6.4,濃度為11.8%,大鼠與家兔每日腹腔注射1mM(118mg)/kg, 2.5mM(295mg)/kg,5mM(590mg)/kg,連注7d,每日1次,用藥後第4天大鼠白細胞數增加(P<0.025),但吞噬率提高不明顯。家兔白細胞數在劑量較大時亦明顯增加,同時吞噬率亦提高(P<0.01)。在特異性皮膚反應實驗中腹腔注射琥珀酸5mg/kg,48h內連用4次,或每日注射1次,連用兩周,對家兔可見琥珀酸能抑制被動及主動皮膚過敏反應,並能減少動物血清1gE抗體形成。
  • 5.解毒作用琥珀酸對毒眼鏡蛇中的小鼠有明顯的保護作用,保護率與原方相近。

成分來源

  • 琥珀酸天然來源是松屬植物的樹脂久埋於地下而成的琥珀等,此外還廣泛存在於多種植物、動物的組織中。琥珀酸松屬植物的樹脂,埋藏於地下年久而成琥珀,琥珀中含本品7.8%。傘形科植物當歸Angelica sinensis(Oliv.)Diels 根,天南星科植物藤桔 Pothos chinensis(Raf.)Merr.,豆科植物夜關門 Lesspedeza caneata G. Don,桔梗科植物半邊蓮Lo-belia chinen-sis Lour.全草,蘭科植物草珊瑚(腫節風)Sarcardra glabra(Thumb.)Nakai全草,檀香料植物百蕊草 Thesium chinense Turcz. 全草。豆科苜蓿葉;傘形科當歸根;天南星科藤桔;桔梗科半邊蓮;蘭科;檀香科及草莓.葡萄等.
== 制备方法 ==
  • 工業製法較多,主要有以下幾種:
  • 1.氧化法,石蠟經深度氧化生成各種羧酸的混合物,再經過水蒸氣蒸餾和結晶等分離步驟後可得琥珀酸。
  • 2.加氫法,順丁烯二酸酐或反丁烯二酸在催化劑作用下加氫反應,生成琥珀酸,然後經分離得到成品。催化劑為鎳或貴金屬,反應溫度約為130- 140℃。
  • 3.丙烯酸羰基合成法,丙烯酸和一氧化碳在催化劑作用下,生成琥珀酸。尚未工業化。
  • 4.電解氧化法,苯酐與硫酸和水按1:0.5:4比例,在陶瓷電解槽中電解,可得琥珀酸。電解法合成的原料為順丁烯二酸或順酐,陰、陽極液用稀硫酸,由陽離子膜隔開,陰、陽極一般均用鉛板,通常用板框式電解槽合成。
  • 5.乙炔法,乙炔與一氧化碳及水在[Co(CO)4]催化劑存在下,於酸性介質中反應可得琥珀酸,反應溫度80-250℃,壓力2.94-49.03MPa。
6.新兴的发酵法。与传统化学方法相比,微生物发酵法生产琥珀酸具有诸多优点:生产成本具有竞争力;利用可再生的农业资源包括二氧化碳作为原料,避免了对石化原料的依赖;减少了化学合成工艺对环境的污染。
  • == 毒性防護 ==
  • 琥珀酸毒性較小,對眼睛、皮膚、粘膜有一定的刺激作用,對全身不產生毒害作用。大劑量口服可引起嘔吐和腹瀉。大鼠口服LD50為8530mg/kg。在工業上使用時,未見職業性損害的報道。處理或接觸琥珀酸蒸汽時要注意穿戴好防護用品,以免引起咳嗽和刺激皮膚。
  • 環境危害: 對環境有危害,對水體和大氣可造成污染。
  • 燃爆危險: 本品可燃,具刺激性。
  • 危險特性: 遇明火、高熱可燃。粉體與空氣可形成爆炸性混合物, 當達到一定濃度時, 遇火星會發生爆炸。受高熱分解, 放出刺激性煙氣。

儲運方法

  • 1.運輸注意事項:起運時包裝要完整,裝載應穩妥。運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴禁與氧化劑、還原劑、鹼類、食用化學品等混裝混運。運輸途中應防曝曬、雨淋,防高溫。車輛運輸完畢應進行徹底清掃;
  • 2.儲存注意事項:儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。應與氧化劑、還原劑、類分開存放,切忌混儲。配備相應品種和數量的消防器材。儲區應備有合適的材料收容泄漏物。

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參考資料