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精萘

精萘,又称并萘,是一种无色有光泽的片状结晶。不溶于水,易升华,能随水蒸气挥发,有特殊气味。是工业上最重要的稠环芳烃,可用于生产苯酐染料中间体橡胶助剂杀虫剂[1]

根据纯度不同,萘可分为工业萘和精萘。工业萘的纯度一般约为96%。工业萘进一步提纯脱除杂质及脱硫后,可得到高纯度的精萘。

基本信息

精萘:又名萘(精) Refined naphthalene

国标编号 41511 [2]

CAS号 91-20-3

分子式 C10H8

分子量 128.16

白色易挥发晶体,有温和芳香气味,粗萘有煤焦油臭味;蒸汽压 0.13kPa/52.6℃ 闪点:80℃;熔点 80.1℃ 沸点217.9℃;不溶于水,溶于无水乙醇、醚、苯,相对密度(水=1)1.16;相对密度(空气=1)4.42;稳定性:稳定;危险标记:8(易燃固体);主要用途:用于制造染料中间体、樟脑丸、皮革、木材保护剂等

生产方法

焦油萘

从煤焦油中分离出来的萘称之为焦油萘。在高温煤焦油中萘约占8-12%。从焦油精馏塔侧线切取出温度区间为210-230℃的萘油馏分,经过洗涤脱酚,再精馏分离轻组分,便可得到凝固点为78℃、纯度为96%的工业萘。

工业萘中含杂质硫茚(1-3%)、甲基萘(1-2%)及少量茚、焦油碱和焦油酸,经过进一步酸洗和蒸馏,可得到硫含量小于0.1%、凝固点为79℃的精萘。若需要进一步精制使硫含量低于0.05%,则需采用加氢精制工艺。

用工业萘小批量生产精萘的流程如下:将硫酸加入熔融的萘中脱水,搅拌后静置分离废酸。再加入98%的硫酸,在85-95℃条件下搅拌40分钟,静置分离废酸。在搅拌下加入37%的甲醛溶液在85-95℃条件下搅拌50分钟,加温水搅拌后静置,分层聚合物及磺化物料。用10%氢氧化钠溶液中和PH到7-8,静置后除去废碱。最后蒸馏冷却可得到精萘产品。

石油萘

石油萘的原料来自于催化重整、催化裂化和烃类裂解等过程的重芳烃组分。在催化重整油中,甲基萘的含量约为55%。首先经过萃取和吸附,从原料馏分中分离出萘的各种同系物,然后采用催化临氢脱烷基的方法,以Cr2O3-Al2O3为催化剂,在400-800℃和0.5-7兆帕下进行临氢脱甲基反应,反应产物经冷却气相物质后,蒸馏除去轻组分苯、甲苯、二甲苯等,最后进一步精馏可得到石油萘产品。产品用溶剂吸收和溶剂洗涤的方法进行提纯,纯度可达99.73%。

据估计,以轻柴油为裂解原料的年产30万吨的乙烯装置,,可副产焦油9万吨,其中萘和萘潜量为4-5万吨。

用途

精萘可用染料,医药等领域,如生产2-萘酚、1-萘酚和甲萘胺等,也是生产樟脑的主要原料。

对环境的影响

健康危害

侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。

健康危害:具有刺激作用,高浓度致溶血性贫血及肝、肾损害。

急性中毒:吸入高浓度萘蒸气或粉尘时,出现眼及呼吸道刺激、角膜混浊、头痛、恶心、呕吐、食欲减退、腰痛、尿频、尿中出现蛋白及红白细胞。亦可发生视神经炎和视网膜炎。重者可发生中毒性脑病和肝损害。口服中毒主要引起溶血和肝、肾损害,甚至发生急性肾功能衰竭和肝坏死。

慢性中毒:反复接触萘蒸气,可引起头痛、乏力、恶心、呕吐和血液系统损害。可引起白内障、视神经炎和视网膜病变。皮肤接触可引起皮炎。

毒理学资料及环境行为

毒性:属低毒类。

急性毒性:LD50490mg/kg(大鼠经口);人经口5g,白内障及肾损害;人经口5~15g,致死;儿童经口2.0g/2日,致死。

亚急性和慢性毒性:兔经口1g/(kg·天),3天,见晶状体浑浊,20天后形成白内障。兔吸入饱和蒸气2小时/天,2~3个月,红细胞先增多后减少;400~500mg/m3,4小时/天,5个月,见晶状体浑浊。小鼠吸入60~500mg/m3,5个月,条件反射紊乱,尸检见呼吸系统损害。

致突变性:细胞遗传学分析:仓鼠卵巢30mg/L。姊妹染色单体交换:仓鼠卵巢15mg/L。

生殖毒性:小鼠经口最低中毒剂量(TDL0):2400mg/kg(孕7~14天),影响活产指数,影响存活指数(如活产在第4天时的存活数)。

致癌性

:大鼠皮下最低中毒剂量(TDL0):3500mg/kg(12周,间歇),疑致肿瘤剂,致淋巴瘤,包括何杰金氏病,致子宫肿瘤。小鼠吸入最低中毒浓度(TCL0):30ppm(6小时)(2处,间歇),致肿瘤,致肺肿瘤。

在环境中的迁移几个实验证明了多环芳烃(PAHs)的可生物降解性。低分子量的多环芳香烃(PAHs)如萘、苊、苊烯在实验研究中均能快速地被降解。初始浓度为5~10mg/L的液体,在7天之内有90%以上的多环芳香(PAHs)被生物降解。高分子量的多环芳香烃(PAHs)如荧蒽、苯并(a)蒽、屈、苯并(a)芘和和蒽等很难被 生物降解。

危险特性

:遇明火、高热可燃。燃烧时放出有毒的刺激性烟雾。与强氧化剂如铬酸酐、氯酸盐和高锰酸钾等接触,能发生强烈反应,引起燃烧或爆炸。粉体与空气可形成爆炸性混合物,当达到一定的浓度时,遇火星会发生爆炸。

燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳。

⒊现场应急监测方法:

便携式气相色谱法

⒋实验室监测方法:

监测方法 来源 类别

乙醚-乙醇比色法 《化工企业空气中有害物质测定方法》,化学工业出版社 化工企业空气

高效气相色谱法 《城市和工业废水中有机化合物分析》 王克欧等译 废水

气相色谱法 《空气中有害物质的测定方法》(第二版),杭士平主编 空气

气相色谱法 《固体废弃物试验分析评价手册》中国环境监测总站等译 固体废弃物

色谱/质谱法 美国EPA524.2方法 水质

⒌环境标准:

前苏联 车间空气中有害物质的最高容许浓度 20mg/m3

前苏联(1977) 大气质量标准 0.003mg/m3

前苏联(1975) 水体中有害物质最高允许浓度 0.05mg/L

嗅觉阈浓度 0.14mg/m3

⒍应急处理处置方法:

泄漏应急处理

隔离泄漏污染区,限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给式呼吸器,穿一般作业工作服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏:避免扬尘,使用无火花工具收集于干燥、洁净、有盖的容器中。运至空旷处引爆。或在保证安全情况下,就地焚烧。大量泄漏:用塑料布、帆布覆盖,减少飞散。使用无火花工具收集回收或运至废物处理场所处置。

防护措施

呼吸系统防护:高浓度蒸气接触可应该佩戴过滤式防毒面具(半面罩);可能接触其粉尘时,建议佩戴自吸过滤式防尘口罩。

眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。

身体防护:穿防毒物渗透工作服。

手防护:戴防化学品手套。

其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕,淋浴更衣。

急救措施

皮肤接触:脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。

眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

食入:饮足量温水,催吐,就医。

灭火方法:灭火剂:雾状水、二氧化碳、砂土。切勿将水流直接射至溶融物,以免引起严重的流淌火灾或引起剧烈的沸溅。

四、包装:编织袋(内衬塑料袋)50公斤/袋, 液体精萘可用汽车槽车装运。

參考來源