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伯胺 胺是氨的氢原子被烃基代替后的有机化合物。氨分子中的一个、两个或三个氢原子被烃基取代而生成的化合物,分别称为第一胺(伯胺)、第二胺(仲胺)和第三胺(叔胺)。它们的通式为:RNH2--伯胺、R2NH--仲胺、R3N--叔胺。胺类广泛存在于生物界,具有极重要的生理作用。因此,绝大多数药物都含有胺的官能团--氨基。蛋白质、核酸、许多激素、抗生素和生物碱,都含有氨基,是胺的复杂衍生物。

简介

中文同义词:氨基甲烷;一甲胺(无水);伯胺;混甲胺;甲胺;一甲胺;甲胺水溶液/甲胺醇溶液;氨基甲烷水溶液

英文名称:METHYLAMINE

英文同义词:MERCURIALIN;METHYLAMINE METHANOL;METHYLAMINE;AMINE C1;AMINOMETHANE;AKOS BBS-00004243;MONOMETHYLAMINE;MMA-40

CAS号:74-89-5

分子式:CH5N

分子量:31.06

EINECS号:200-820-0

Mol文件:74-89-5.mol

物理性质

熔点:-93 °C(lit.)

沸点:-6.3 °C(lit.)

密度:0.785 g/mL at 25 °C

蒸气密度:1.08 (20 °C, vs air)

蒸气压:27 psi ( 20 °C)

折射率:n20/D 1.371

闪点:61 °F

储存条件:Flammables area

化学性质

稳定性

易燃烧,其蒸气能与空气形成爆炸性混合物,爆炸极限5%-21%(4.95%-20.75%)。液化后发烟体,比氨具有更强的碱性。

化学反应

NH3+H+=NH4+NH4++OH-=NH3↑+H2O重氮化的重要性在于重氮盐的化学性质非常活泼,可发生多种反应。重氮盐芳胺可发生偶合反应生成偶氮化合物,所以重氮化是制备偶氮染料(见染料)的主要过程。重氮盐中的重氮基(-N娚X)在适当条件下可以发生多种转化反应,从而可在芳环上引入羟基卤素氰基巯基肼基等取代基。有些重氮盐可用于非银感光材料的生产。

伯胺与亚硝酸作用生成重氮化合物(简称重氮盐)的反应过程。

亚硝酸通常是用亚硝酸钠无机酸在反应液中就地生成的。重氮化可用以下通式表示:式中Ar表示芳基;X表示酸根。

重氮盐一般能溶于水,在水中能电离,其结构式可写为:NH3,NH4+氨是氮和氢的一种化合物,分子式为NH3,分子结构呈三角锥形,电子式为,其中氮原子有一对孤对电子。氨是一种无色、有臭味的气体,易溶于水。氨能够单独存在。

重氮化方法

过程特点:重氮化是放热反应,而且反应速率相当快。由于重氮盐不稳定,为了增加重氮盐的稳定性并避免副反应,重氮化时通常要用过量较多的无机酸,并始终保持亚硝酸钠微过量。重氮盐受光或受热都会分解。有些重氮盐在干燥状态受热或受震会急剧分解而引起爆炸。因此,重氮化一般要在0~5℃下进行,制得的重氮盐溶液要立即进行下一步反应,不宜存放过久,更不宜制成干品。但根据印染工业的需要,在特定条件下可将某些重氮化合物制成稳定形式。

重氮化方法:具体方法取决于被重氮化的芳伯胺的性质。最重要的方法有:①正重氮化。大多数溶于稀无机酸的芳伯胺采用此法重氮化,即把亚硝酸钠水溶液加到芳伯胺的无机酸水溶液中。②反重氮化。在稀酸中难溶解的氨基芳磺酸等用此法重氮化,即先将氨基芳磺酸用碱液溶解,与亚硝酸钠溶液混合,再把混合溶液加到稀无机酸中。③亚硝酰硫酸法。用于在稀酸中难溶解的芳伯胺重氮化,即先将芳伯胺溶于浓硫酸或冰醋酸中,再向其中加入亚硝酰硫酸溶液。

重氮化一般用釜式反应器间歇操作。为了防止稀酸的腐蚀,一般用搪瓷或衬瓷砖锅,反应时在反应器中直接加入碎冰,或用冷冻盐水通入夹套或搪瓷蛇管来控制反应温度。

制备

工业上甲胺用甲醇和氨在高温下通不定期装有活性氧化铝催化剂的转化器来合成,但甲基化反应并不停止在一甲胺阶段,因此所得到的一甲胺、二甲胺和三甲胺的混合物。控制甲醇和氨的比例,使氨过量,并加水和循环三甲胺有利于生成一甲胺和二甲胺,当氨的用量为甲醇的2.5倍,反应温度为425℃,反应压力2.45MPa时,可获得一甲胺10-12%,二甲胺8-9%,三甲胺11-13%的混合胺。由于在常压下三甲胺与氨及其他甲胺形成共沸物,所以反应产物采用加压精馏和萃取精馏相结合的分离方法。以生产1t混合甲胺计算,需消耗甲醇1500kg、液氨500kg。据有关文献报道,改变甲醇和氨的配比是得到所希望产品的有效方法,甲醇和氨的比例为1:1.5时是生成三甲胺的最佳条件,而甲醇和氨的比例为1:4时是生成一甲胺的最佳条件。

应用

甲胺有广泛的工业用途。一甲胺可作医药(激活、咖啡因麻黄素等)、农药(西维因乐果杀虫脒等)、染料(茜素中间体、蒽醌系中间体等)、炸药及燃料(水胶炸药、一甲肼等)、表面活性剂、促进剂、以及橡胶助剂照相化学品和溶剂等的原料。

参考资料

[1]