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TPU(Thermoplastic polyurethanes)是名為熱塑性聚氨酯彈性體橡膠。主要分為有聚酯型和聚醚型之分,它硬度範圍寬(60HA-85HD)、耐磨、耐油,透明,彈性好。
其在日用品、體育用品、玩具、裝飾材料等領域得到廣泛應用,無鹵阻燃TPU還可以代替軟質PVC以滿足越來越多領域的環保要求。
所謂彈性體是指玻璃[1]化溫度低於室溫度,斷裂伸長率>50%,外力撤除後復原性比較好的高分子材料。聚氨酯彈性體是彈性體中比較特殊的一大類,聚氨酯彈性體的硬度範圍很寬,性能範圍很寬,所以聚氨酯彈性體是介於橡膠和塑料的一類高分子材料。
可加熱塑化,化學結構上沒有或很少交聯,其分子基本是線性的,然而卻存在一定的物理交聯。這類聚氨酯稱為TPU。
發展歷程
熱塑性聚氨酯彈性體(TPU)是一類加熱可以塑化、溶劑可以溶解的彈性體,具有高強度、高韌性、耐磨、耐油等優異的綜合性能,加工性能好,廣泛應用於國防、醫療、食品等行業。
熱塑性聚氨酯彈性體,以其優異的性能和廣泛的應用,已成為重要的熱塑性彈性體材料之一,其分子基本上是線型的,沒有或很少有化學交聯。線型聚氨酯分子鏈之間存在着許多氫鍵構成的物理交聯,氫鍵對其形態起到強化作用,從而賦予許多優良的性能,如高模量、高強度,優良的耐磨性、耐化學品、耐水解性、耐髙低溫和耐黴菌性。這些良好的性能使得熱塑性聚氨酯被廣泛應用於鞋材、電纜、服裝、汽車、醫藥衛生、管材、薄膜和片材等許多領域。最終製品一般不需要進行硫化交聯,可以縮短反應周期,降低能耗。由於它基本上是線型結構聚合物,可採用與熱塑性塑料同樣的技術和設備來加工,如注塑、擠出、吹塑、壓延等,特別適用於大批量生產的中、小型尺寸部件。廢棄物料能夠回收並重新利用,生產或加工過程中可使用不同助劑或填料來改善某些物理性能並降低成本。
形態特性
TPU的主要特性有:
硬度範圍廣:通過改變TPU各反應組分的配比,可以得到不同硬度的產品,而且隨着硬度的增加,其產品仍保持良好的彈性和耐磨性。
機械強度高:TPU製品的承載能力、抗衝擊性及減震性能突出。
耐寒性突出:TPU的玻璃態轉變溫度比較低,在零下35度仍保持良好的彈性、柔順性和其他物理性能。
加工性能好:TPU可採用常見的熱塑性材料的加工方法進行加工,如注塑、擠出、壓延等等。同時,TPU與某些高分子材料共同加工能夠得到性能互補的聚合物合金。
耐油、耐水、耐黴菌。
再生利用性好。
TPU作為彈性體是介於橡膠和塑料之間的一種材料,這從它的剛性看出來,TPU的剛性可由彈性模量來度量。橡膠的彈性模量通常在1~10Mpa,TPU在10~1000Mpa,塑料(尼龍,ABS,PC,POM)在1000~10000Mpa。TPU的硬度範圍相當寬,從Shore A 60~Shore D 80並且在整個硬度範圍內具有高彈性;TPU在很寬的溫度範圍內-40~120℃,具有柔性,而不需要增塑劑;TPU對油類(礦物油,動植物油脂和潤滑油)和許多溶劑有良好的抵抗能力;TPU還有良好的耐天候性,極優的耐高能射線性能。眾所周知的耐磨性,抗撕裂性,屈擾強度都是優良的;拉伸強度高,伸長率大,長期壓縮永久變形率低等都是TPU的顯著優點。
這裡介紹的TPU性能包括三個方面:力學性能,物理性能和環境性能[2]。
1.力學性能:TPU彈性體的力學性能主要包括:硬度,拉伸強度,壓縮性能,撕裂強度,回彈性和耐磨性能,耐屈擾性等,而TPU彈性塑料的力學性能,除這些性能外,還有較高剪切強度和衝擊功等。
(a)硬度:硬度是材料抵抗變形,刻痕和劃傷的能力的一種指標。TPU硬度通常用邵爾A(Shore A)和邵爾D(shore D)硬度計測定,邵爾A用於比較軟的TPU,邵爾D用於較硬的TPU。硬度主要由TPU結構中的硬段含量來決定,硬段含量越高,TPU的硬度就會隨之上升。硬度上升後,TPU的其他性能也會發生改變,拉伸模量和撕裂強度增加,剛性和壓縮應力(負荷能力)增加,伸長率降低,密度和動態生熱增加,耐環境性能增加。TPU的硬度與溫度存在一定關係。從室溫冷卻降溫至突變溫度(-4~-12℃),硬度無明顯變化;在突變溫度下,TPU硬度突然增加而變得很硬並失去彈性,這是由於軟段結晶作用的結果。
(b)硬度與定伸應力和伸長率的關係以及硬度與撕裂強度的關係。隨着TPU硬度的增加,100%定伸應力和300%定伸應力迅速增加,伸長率下降。這主要是由於硬段含量增加的結果:硬段含量高,其所形成硬段相越易形成次晶或結晶結構增加了物理交聯的數量而限制材料變形。若使材料變形必須提高應力,從而提高了定伸應力,同時伸長率下降。TPU硬度與撕裂強度的關係,隨硬度增加,撕裂強度迅速增加,其理由亦與模量的解釋相同。
TPU的配方和性能可進行非常多種類的排列組合。但是在現實設計配方和工業化生產時,卻會因為原材料(多元醇和多異氰酸酯以及擴鏈劑)相互的限制,從而使真正可用於很高端的應用的研發還是非常的困難。
參考文獻
- ↑ 玻璃種類大全,搜狐,2019-04-13
- ↑ 漫談界面上的化學反應動力學 ,搜狐,2023-12-09
