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適用於高辛烷值國VI汽油生產的稀土催化劑理性設計開發與應用催化裂化工藝在國內煉廠廣泛應用,所產汽油約占我國汽油總量的67%,其具有烯烴含量高、硫含量範圍寬的特點。
1、技術背景和意義
催化裂化工藝在國內煉廠廣泛應用,所產汽油約占我國汽油總量的67%,其具有烯烴含量高、硫含量範圍寬的特點。催化裂化汽油硫含量占汽油池總硫的95%以上,生產清潔汽油的關鍵之一是對催化裂化汽油進行超深度脫硫。因催化裂化汽油烯烴含量高,在保證汽油辛烷值的同時,如何節能高效地降低其烯烴和硫含量是我國汽油[1]質量升級的關鍵難題。
2、技術原理、技術要點
(1)開發FCC汽油選擇性催化裂解技術,降低汽油烯烴含量同時增產高附加值化學品。在以烴類催化裂解為代表的酸催化體系中,構建稀土-分子篩結構模型,開發了多級靶向分子篩酸性調變技術。促進催化汽油選擇性催化裂解,降低汽油烯烴含量的同時,增產高附加值的低碳烯烴並減少生焦氣相產物,低碳烯烴選擇性大於85%。 (2)開發高活性S Zorb脫硫吸附劑,實現汽油超深度脫硫。 採用分子模擬結合原位表徵技術,從原子尺度研究La、Ce對過渡金屬(氧化物[2])電子性質的精準調節作用,提出的La對過渡金屬電子軌道的精準調節理論,參考能隙較低的結構模型合成出La定向改性的Ni-La/ZnO吸附劑。降低了Ni2+的還原溫度,促進了噻吩的靶向吸附,從而提高了噻吩脫硫反應的平衡轉化率,在較低氫分壓下實現超深度脫硫,減少了烯烴飽和導致的辛烷值損失。 (3)開發高活性穩定性吸附劑,實現高硫原料長周期穩定生產清潔汽油。通過原位引入Ce精細調控ZnO-載體固相界面,提高ZnO與載體在固相界面發生反應的能壘,實現對ZnO-硅鋁基質固相界面的結構優化,成功解決Ni0-ZnO脫硫體系中ZnO與基質發生副反應導致吸附劑失活的問題,使失活速率降低50%。實現了高硫原料(700-1300μg/g)長周期穩定生產清潔汽油。
3. 應用情況及效果
基於本研究理論新認識,開發出生產超低烯烴汽油的「雙選擇性」規整結構催化劑及稀土型高效S Zorb脫硫吸附劑,形成了原料適應強、產品組成可調節、辛烷值損失小、穩定性高的低烯烴清潔汽油生產成套技術。本技術目前已在20餘套工業裝置使用,產品汽油烯烴體積分數可降低至10%以下,硫含量長期穩定控制在10mg/kg以下。其中稀土型高效S Zorb脫硫技術較常規脫硫技術RON損失少約60%、能耗少約60%。
本項目每年可減少SO2排放超過2.6萬噸,已建裝置與同類技術比每年可節省標準煤70萬噸,社會效益好。
參考文獻
- ↑ 解析汽油及其分類,你真的了解它嗎?,搜狐,2023-05-23
- ↑ 氧化物有哪些?氧化物的分類,搜狐,2023-02-23