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| 沉澱滴定法 |
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中文名稱；沉澱滴定法 外文名稱；precipitation titration 基礎；沉澱反應 類別；一種滴定分析方法 滿足條件；反應速度大 |
沉澱滴定法（precipitation titration），指的是以沉澱反應為基礎的一種滴定分析方法。[1]
基本介紹
是以沉澱反應為基礎的一種滴定分析方法。沉澱滴定法必須滿足的條件：1.S小，且能定量完成；2.反應速度大；3.有適當指示劑指示終點；4.吸附現象不影響終點觀察。
生成沉澱的反應很多，但符合容量分析條件的卻很少，實際上應用最多的是銀量法，即利用Ag+與鹵素離子的反應來測定Cl-、Br-、I-、SCN-和Ag+。銀量法共分三種，分別以創立者的姓名來命名。
莫爾法 在中性或弱鹼性的含Cl試液中，加入指示劑鉻酸鉀，用硝酸銀標準溶液滴定，氯化銀先沉澱，當磚紅色的鉻酸銀沉澱生成時，表明Cl已被定量沉澱，指示終點已經到達。此法方便、準確，應用很廣。
福爾哈德法 ①直接滴定法。在含Ag的酸性試液中，加NH4Fe（SO4）2為指示劑，以NH4SCN為滴定劑，先生成AgSCN白色沉澱，當紅色的Fe（SCN）2+出現時，表示Ag+已被定量沉澱，終點已到達。此法主要用於測Ag+。②返滴定法。在含鹵素離子的酸性溶液中，先加入一定量的過量的AgNO3標準溶液，再加指示劑NH4Fe（SO4）2，以NH4SCN標準溶液滴定過剩的Ag+，直到出現紅色為止。兩種試劑用量之差即為鹵素離子的量。此法的優點是選擇性高，不受弱酸根離子的干擾。但用本法測Cl-時，宜加入硝基苯，將沉澱包住，以免部分的Cl-由沉澱轉入溶液。
法揚斯法 在中性或弱鹼性的含Cl-試液中加入吸附指示劑熒光黃，當用Ag-NO3滴定時，在等當點以前，溶液中Cl-過剩，AgCl沉澱的表面吸附Cl-而帶負電，指示劑不變色。在等當點後，Ag+過剩，沉澱的表面吸附Ag+而帶正電，它會吸附荷負電的熒光黃離子，使沉澱表面顯示粉紅色，從而指示終點已到達。此法的優點是方便。
原則
此法又稱銀量法。
雖然可定量進行的沉澱反應很多，但由於缺乏合適的指示劑，而應用於沉澱滿定的反應並不多，目前比較有實際意義的是銀量法。因此本人將銀量法用兩種表達方式集合一起給大家參考，希望能讓大家都掌握這個方法。
沉澱滴定法：根據其確定終點指示劑的方法不同常分為三種。
——K2CrO4指示劑
（一）原理：以AgNO3標準溶液測定Cl-為例
終點前：Ag++Cl-=AgCl(白色)Ksp=1.8×10ˉ10
終點時：2Ag++CrO42-=Ag2CrO4ˉ（磚紅色）Ksp=2.0×10ˉ12
沉澱的溶解度S：SAgCl
1.34×10-5mol/L二甲基二碘熒光黃>Br->曙紅>Cl->熒光黃或二氯熒光黃
計量點附近終點出現的早晚與溶液中[CrO42-]有關：
[CrO42-]過大------終點提前------結果偏低（-TE%）
[CrO42-]過小-------終點推遲------結果偏高（+TE%）
（二）指示劑用量（CrO42-濃度）
理論計算：在計量點時，溶液中Ag+物質的量應等於Cl-物質的量若計量點時溶液的體積為100ml，實驗證明，在100ml溶液中，當能覺察到明顯的磚紅色Ag2CrO4ˉ出現時，需用去AgNO3物質的量為2.5×10-6mol，即:
實際滴定中：因為K2CrO4本身呈黃色，按[CrO42-]=5.9×10-2mol/L加入，則黃顏色太深而影響終點觀察，實驗中，採用K2CrO4濃度為2.6×10-3mol/L~5.6×10-3mol/L範圍比較理想。（計算可知此時引起的誤差TE<±0.1%）
在實驗中：50~100ml溶液中加入5%K2CrO41ml。
（三）滴定條件
1.溶液的酸度
通常溶液的酸度應控制在pH=6.5~10（中性或弱鹼性），
若酸度高，則：
Ag2CrO4+H=2Ag++HCrO4- Ka2=3.2×10-7
2HCrO4-?Cr2O72-+H2OK=98
若鹼性太強：2Ag++2OH-2AgOH=AgO↓+H2O
當溶液中有少量NH3存在時，則應控制在pH=6.5~7：
NH3++OH-NH3+H2O=Ag+Ag(NH3)2
2.沉澱的吸附現象 先生成的AgCl↓易吸附Cl-使溶液中[Cl-]↓，終點提前，滴定時必須劇烈搖動。AgBr↓吸附更強。
3.干擾離子的影響
①能與Ag+生成沉澱的陰離子（PO43-、AsO43-、SO32-、S2-、CO32-、C2O42-）
②能與Cr2O72-生成沉澱的陽離子（Pb2+、Ba2+）
③在弱鹼性條件下易水解的離子（Al3+、Fe3+、Bi3+）
④大量的有色離子（Co2+、Cu2+、Ni2+）都可能干擾測定，應預先分離。
佛爾哈德法
——鐵銨礬[NH4Fe(SO4)2]指示劑
（一）原理：
SCN-+Ag+=AgSCN↓（白色）Ksp=1.0×10-12終點時：SCN-+Fe3+=FeSCN2+（紅色）K穩=138
終點出現早晚與[Fe3+]大小有關。
（二）滴定條件
1.溶液的酸度——在硝酸的酸性條件下進行
2.直接滴定法測定Ag+時，AgSCNˉ吸附Ag+，近終點時劇烈搖動
3.返滴定法測定Cl-時：
Cl-+Ag+(過量)=AgClˉ SAgCl=1.35×10-5mol/L大
Ag+(剩餘)+SCN-?AgSCNˉ SAgSCN=1.0×10-6mol/L小
終點時：SCN-+Fe+=FeSCN2+（紅）發生轉化作用：
AgClˉ+SCN-=AgSCNˉ+Cl-
致使[SCN-]ˉ，已生成的FeSCN2+離解，紅色消失，多消耗SCN-，造成較大誤差，常採取預防措施：
(1)加入有機溶劑硝基苯(有毒)、1，2—二氯乙烷、甘油等,用力搖動，使AgClˉ表面被有機溶劑覆蓋，減少與溶液接觸；
(2)近終點時，防止劇烈搖動；
(3)加入AgNO3先生成AgClˉ後，先加熱至沸使AgCl凝聚。4.干擾物質
強氧化劑及銅鹽、Hg鹽等，應預先分離或掩蔽。
參考來源