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| 氯乙酰氯 |
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中文名稱：一氯代乙酰氯 英文名：Chloroacetyl chloride 別稱：氯乙酰氯; 氯化酰氯 化學式：C2H2Cl2O 分子量：112.94 CAS登錄號：79-04-9 EINECS登錄號：201-171-6 熔點：-22℃ 沸點：105℃ 密度：1.42 |
氯乙酰氯，別名氯化氯乙酰、一氯乙酰氯，無色透明液體，有刺激性氣味，溶於丙酮，可混溶於乙醚。主要用於有機合成。
目錄
基本信息
中文名稱：一氯代乙酰氯
英文名：Chloroacetyl chloride
別稱：氯乙酰氯; 氯化酰氯
化學式：C2H2Cl2O
分子量：112.94
CAS登錄號：79-04-9
EINECS登錄號：201-171-6
熔點：-22℃
沸點：105℃
密度：1.42
國標編號: 81118
CAS號: 79-04-9
中文名稱: 氯乙酰氯
英文名稱: Chloroacetyl chloride
別 名: 氯化氯乙酰;一氯乙酰氯
分子式: C2H2Cl2O;ClCH2CClO
外觀與性狀: 無色透明液體，有刺激性氣味
分子量: 112.95
溶解性: 溶於丙酮，可混溶於乙醚
密 度: 相對密度(水=1)1.42;
相對密度(空氣=1)3.9
穩定性: 穩定
危險標記: 20(酸性腐蝕品)
主要用途: 用於有機合成
危險性類別:第8.1類 酸性腐蝕品
儲運注意事項:儲存於高燥清潔的倉間內。遠離火種、熱源。包裝必須密封，切勿受潮。應與氧化劑、鹼類分開存放。分裝和搬運作業要注意個人防護。搬運時要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。雨天不宜運輸。運輸按規定路線行駛，勿在居民區和人口稠密區停留。
化學性質
無色或微黃色液體，有強烈的刺激性。 能溶於苯、四氯化碳、醚和氯仿中。
用途
主要用作醫藥及農藥的原料，尤其用於丁草胺、甲草胺等除草劑的生產 用途 用於製備氨基酸和其他有機化合物 用途 氯乙酰氯是農藥的重要中間體，可以生產殺蟲劑樂果、氧樂果，殺菌劑抑霉唑、甲霜靈、惡霜靈，除草劑甲草胺、乙草胺、丙草胺、丁草胺、克草胺、殺草胺、異丙草胺、異丙甲草胺、莎稗磷、苯噻草胺等，同時也是重要的醫藥中間體，可用於合成利眠寧、安定、硝基安定、利多卡因、吡喹酮、美索卡因、乙嗎噻嗪、哌倉西平、氟康唑、益康唑等。
用於農藥樂果、氟乙酰胺、醫藥、溶劑、致冷劑、滅火劑、助染劑、潤滑油添加劑等的生產。氯乙酰氯用途廣泛，僅除草劑就有3大系列40多個品種需消耗氯乙酰氯。
類別
腐蝕物品
毒性分級 中毒
急性毒性 口服- 大鼠 LD50: 208 毫克/ 公斤; 口服- 小鼠 LD50: 220 毫克/ 公斤
可燃性危險特性 受熱或遇水分解有毒氯化物氣體
儲運特性 庫房通風低溫乾燥; 與H發孔劑、鹼類、氰化物分開存放
滅火劑 砂土、二氧化碳; 不可用水!
職業標準 TLV-TWA 0.05 PPM (0.2 毫克/ 立方米); STEL 0.15 PPM (0.6毫克/立方米)
安全信息
危險品標誌 T,C,N
危險類別碼 14-23/24/25-35-48/23-50-29
安全說明 9-26-36/37/39-45-61-7/8
危險品運輸編號 UN 1752 6.1/PG 1
WGK Germany 3
RTECS號 AO6475000
HazardClass 6.1
PackingGroup I
毒害物質數據 79-04-9(Hazardous Substances Data)
影響
- 健康危害
侵入途徑:吸入、食入、經皮吸收。
健康危害:對眼睛、皮膚粘膜和呼吸道有強烈的刺激作用。吸入可能由於喉、支氣管的痙攣、水腫、炎症、化學性肺炎、肺水腫而致死。中毒表現有燒灼感、咳嗽、喘息、喉炎、氣短、頭痛、噁心、嘔吐。
- 毒理及環境
急性毒性:LD50120mg/kg(大鼠經口);LC501000ppm，4小時(大鼠吸入)
危險特性:受熱或遇水分解放熱， 放出有毒的腐蝕性煙氣。具有較強的腐蝕性。
燃燒(分解)產物:一氧化碳、二氧化碳、氯化氫。
- 毒性
毒性作用試驗數據 編號
毒性類型
測試方法
測試對象
使用劑量
毒性作用
1
急性毒性
口服
大鼠
208 mg/kg
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
2
急性毒性
吸入
大鼠
660 ppm/1H
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
3
急性毒性
皮膚表面
大鼠
662 mg/kg
1.皮膚和附件毒性--皮膚腐蝕 (局部暴露後)
4
急性毒性
口服
小鼠
220 mg/kg
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
5
急性毒性
吸入
小鼠
1300 ppm/2H
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
6
急性毒性
靜脈注射
小鼠
32 mg/kg
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
7
急性毒性
皮膚表面
兔
316 mg/kg
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
8
慢性毒性
吸入
大鼠
1 ppm/6H/4W-I
1.嗅覺毒性--未報告
2.行為毒性--嗜睡
3.營養和代謝系統毒性--體重下降或體重增加速率下降
9
慢性毒性
吸入
小鼠
5 ppm/6H/4W-I
1.嗅覺毒性--未報告
2.營養和代謝系統毒性--體重下降或體重增加速率下降
10
慢性毒性
吸入
倉鼠
5 ppm/6H/4W-I
1.營養和代謝系統毒性--體重下降或體重增加速率下降
監測
氣相色譜法《化工企業空氣中有害物質測定方法》，化學工業出版社
此方法做出含量與會略高於實際含量!滴定法做出結果接近實際值，並且RSD小，目前看來滴定法適合工業氯乙酰氯檢測!
標準
美國 車間衛生標準 0.23mg/m3
處置
- 泄漏
疏散泄漏污染區人員至安全區，禁止無關人員進入污染區，建議應急處理人員戴自給式呼吸器，穿化學防護服。不要直接接觸泄漏物，在確保安全情況下堵漏。噴霧狀水，減少蒸發。用沙土、乾燥石灰或蘇打灰混合，然後收集運至廢物處理場所處置。大量泄漏:利用圍堤收容，然後收集、轉移、回收或無害處理後廢棄。
廢棄物處置方法:把廢料放入碳酸氫鈉溶液中，再用水沖稀排入下水道。
- 防護
呼吸系統防護:可能接觸其蒸氣或煙霧時，必須佩帶防毒面具或供氣式頭盔。緊急事態搶救或逃生時，建議佩帶自給式呼吸器。
眼睛防護:戴化學安全防護眼鏡。
防護服:穿工作服(防腐材料製作)。
手防護:戴橡皮手套。
其它:工作後，淋浴更衣。單獨存放被毒物污染的衣服，洗後再用。保持良好的衛生習慣。
- 急救
皮膚接觸:脫去污染的衣着，用肥皂水及清水徹底沖洗。若有灼傷，就醫治療。
眼睛接觸:立即提起眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗至少15分鐘。就醫。
吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。必要時進行人工呼吸。就醫。
食入:患者清醒時立即漱口，給飲牛奶或蛋清。就醫。
滅火方法:乾粉、砂土、二氧化碳、泡沫。禁止用水。
生產
方法一
以氯乙酸為原料
氯乙酸在酰氯化劑存在下稍加熱，可得到氯乙酰氯，酰氯化劑有三氯化磷、光氣、氯化亞碸等，一般常用三氯化磷為酰氯化劑，反應溫度為50~60℃。該方法成本低，原料易得。在工業生產上也有用光氣為酰氯化劑，反應方便，無三廢產生，而實驗室中常用氯化亞碸為酰氯化劑。此外，也可用氯乙酸氯氣氯化法，該方法成本亦較低，但反應過程中有次氯酸生成。ClCH2COOH+Cl2→ClCH2COCl+[HOCl]
方法二
以冰醋酸為原料
將冰醋酸投入氯化鍋中，慢慢加入氯磺酸，升溫至60℃以上，開始通入氯氣，開動攪拌，繼續升溫，反應溫度保持在(98±3)℃，反應8h，直至反應液相對密度達1.37~1.40，停止通氯氣進行冷卻。
在上述反應液中投入二氯二硫，待溫度降至50~60℃開始攪拌通氯氣，反應溫度控制在(48±3)℃，通氯氣時間約5h，以回流液呈現淡黃色為終點即得粗品，最後經蒸餾而得成品。反應方程式:CH3COOH+Cl2[HSO3Cl]→ClCH2COOH+HCl
4ClCH2COOH+3Cl2[S2Cl2]→4ClCH2COCl+2SO2↑+4HCl
也可以用二氧化錳和硫磺分別為催化劑，以乙酸為原料二次升溫直接氯化也可得到氯乙酰氯。
還有以乙酸為原料，和光氣進行管道連續反應，亦能生產氯乙酰氯。反應方程式:CH3COOH+COCl2→C1CH2COCl+}tCOOH
方法三
以乙酰氯為原料
在反應鍋內加入乙酰氯，以硫酸為催化劑，通入氯氣進行氯化得氯乙酰氯。反應方程式:CH3COCl+Cl2[H2SO4]→ClCH2COCl+HCl
方法四
以乙烯酮為原料
將乙烯酮和氯氣分別通入塔式反應器，反應溫度為15~30℃，在一定的溶劑中進行反應，反應液進入儲槽，再進行蒸餾，先初餾分出乙酰氯，再蒸餾分出溶劑，然後再精餾得到產品。反應方程式:CH2C=O+Cl2→ClCH2COCl
該方法最為合理，基本無三廢排出，產品純度高，收率高，純度可達99%以上，基本上不含二氯乙酰氯，國外孟山都公司、道化學公司都採用該法生產氯乙酰氯，而德國巴斯夫公司則採用氯乙酸光氣法。國外氯乙酰氯產量近10萬噸/a，40%~60%用於農藥，20%~30%用於醫藥。
物性數據
1.性狀:無色透明液體，有刺激性氣味。
2.熔點(℃):-22.5
3.沸點(℃):105~106
4.相對密度(水=1):1.42(20℃)
5.相對蒸氣密度(空氣=1):3.9
6.飽和蒸氣壓(kPa):8.00(41.5℃)
7.臨界壓力(MPa):5.11
8.辛醇/水分配係數:-0.22
9.溶解性:溶於丙酮，可混溶於乙醚。
生態學數據
對水生物極毒。
分子結構數據
1、摩爾折射率:21.04
2、摩爾體積(cm3/mol):81.4
3、等張比容(90.2K):193.5
4、表面張力(dyne/cm):31.9
5、極化率(10-24cm3):8.34
計算化學數據
1、疏水參數計算參考值(XlogP):1.4
2、氫鍵供體數量:0
3、氫鍵受體數量:1
4、可旋轉化學鍵數量:1
5、互變異構體數量:無
6、拓撲分子極性表面積(TPSA):17.1
7、重原子數量:5
8、表面電荷:0
9、複雜度:42.9
10、同位素原子數量:0
11、確定原子立構中心數量:0
12、不確定原子立構中心數量:0
13、確定化學鍵立構中心數量:0
14、不確定化學鍵立構中心數量:0
15、共價鍵單元數量:1
性質與穩定性
1.穩定性 穩定
2.禁配物 強氧化劑、水、醇類
3.避免接觸的條件 受熱、潮濕空氣
4.聚合危害 不聚合
5.分解產物 氯化氫
貯存方法
儲存注意事項 儲存於陰涼、乾燥、通風良好的庫房。遠離火種、熱源。包裝必須密封，切勿受潮。應與氧化劑、醇類等分開存放，切忌混儲。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。
摺疊編輯本段上下游產品信息 上游原料:氯-->硫磺-->氯化鋅-->氯磺酸-->氯乙酸-->苯甲酰氯-->光氣(無法供)-->二乙烯酮-->二氯化硫-->二硫化鉬-->甲烷
下游產品:吡喹酮-->鹽酸阿扎司瓊-->氟胺安定鹽酸鹽-->莎稗磷-->異丙甲草胺-->哌侖西平-->N-甲基-N-苯基-2-哌嗪-1-基乙酰胺-->alpha-氯乙酰苯-->地莫西泮
安全術語
S26In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.
不慎與眼睛接觸後，請立即用大量清水沖洗並徵求醫生意見。
S36/37/39Wear suitable protective clothing, gloves and eye/face protection.
穿戴適當的防護服、手套和護目鏡或面具。
S45In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the label whenever possible.)
若發生事故或感不適，立即就醫(可能的話，出示其標籤)。
S61Avoid release to the environment. Refer to special instructions / safety data sheets.
避免釋放至環境中。參考特別說明/安全數據說明書。
S9Keep container in a well-ventilated place.
保持容器置於良好通風處。
風險術語
R14Reacts violently with water.[1]
遇水反應劇烈。
R23/24/25Toxic by inhalation, in contact with skin and if swallowed.
吸入、皮膚接觸及吞食有毒。
R35Causes severe burns.
引起嚴重灼傷。
R50Very toxic to aquatic organisms.
對水生生物有極高毒性。