均相氫化反應檢視原始碼討論檢視歷史
| 均相氫化反應 |
均相氫化反應（Homogenous hydrogenation）在氫化還原反應中，催化劑不自成一相而溶於反應介質中，因而反應是在均相中進行。近年來的研究結果表明：均相氫化具有更高的基團選擇性，在還原烯鍵時不導致異構化反應，不發生氫解反應，並可用二某些光學異構體的不對稱合成。
簡介
均相催化是近年來發展的一種新的催化反應，與多相催化相比，具有反應活性大、條件溫和、選擇性較好、催化劑不易中毒等優點。在用於氫化時，不會導致烯鍵發生異構化和氫解反應，並可用於不對稱氫化還原。均相催化劑主要是過渡族金屬銠、釕和銥的三苯膦絡合物，如氯化三苯膦絡銠(Ph3P)3—RhCl，氯氫三苯膦絡釕(Ph3P)3RuClH，氫化三苯膦絡銥(Ph3P)3lrH等。氯化三苯膦絡銠可用氯化銠同過量的三苯膦在醇中回流製得。由於催化劑氣化三苯膦絡銠（102）的中心原子銠，能以其d軌道與氫、溶劑、烯鍵等形成配位絡合物而起了催化作用。在反應時，首先在溶劑（S）中離解生成二（三苯膦）氯銠和溶劑分子（S（的絡合物（103），然後與氫分子生成二氫絡合物（104）。同時氫進行了在還原時，反應物分子置換了（104）中的溶劑分子，生成中間絡合物（105），（103）再繼續參加順式加成。最後解離為還原產物和溶劑化的二（三苯膦）氯銠即（103)，（103）再繼續參加反應。
評價
一些在多相氫化中易於還原的基團如硝基、氰基、偶氮基等在均相氫化中不發生反應，因而在多功能基分子的還原中，可選擇性地保留以上基團。例如，ω一硝基苯乙烯，在均相氫化中可保留硝基而還原得到ω一硝基苯乙烷。由於均相催化劑含有立體位阻很大的三苯膦結構，多取代烯鍵衍生物的立體位阻較大，不易與之形成絡合物，故均相催化可選擇性的還原單取代烯（端基烯鍵），而保留分子中的多取代烯鍵。如蕪荽醇（106）可氫化為二氫芫荽醇（107）而保留了三取代烯鍵。在多相氫化反應中，若反應物分子中含有易氫解的基團，氫化後往往伴隨氫解的副反應，而使產物的收率及質量下降。均相氫化則能避免氫解反應，從而增加了反應的選擇性。例如，肉桂酸苄酯（108） 可還原為苯丙酸苄酯（109），烯丙基硫酚（110）可還原為丙基硫酚（111），而不導致苄基和烯丙基的氫解。[1]