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| 雙草醚 |
雙草醚的合成主要有兩條路線，一是非酯基保護法，由2,6-二羥基苯甲酸和2-取代-4,6-二甲氧基嘧啶在鹼性條件下反應生成雙草醚；二是酯基保護法，由2,6-二羥基苯甲酸先酯化，然後酯化物與2-取代-4,6-二甲氧基嘧啶在鹼性條件下反應生成雙草醚的酯，再經過催化加氫、中和得到雙草醚。其中關鍵的中間體為2-取代-4,6-二甲氧基嘧啶，通常選用4,6-二甲氧基-2-甲硫基嘧啶。
目錄
信息
毒性
合成的方法
信息
雙草醚
英文通用名 bispyribac-sodium
其他名稱 農美利，水楊酸雙嘧啶，KIH-2023，Nominee，一奇
化學名稱 2,6-雙(4,6-二甲氧嘧啶基-2-氧基)苯酸鈉
英文化學名稱 sodium2，6-bis(4，6-dimethoxypyrimidin-2-yloxy)benzoate
分子式 C19H17N4NaO8
結構式
CAS號 125401-92-5
理化性質 原藥外觀為白色粉末，熔點223~224℃，蒸汽壓5.05*10^(－9)Pa(25)，容重0.0737 (20℃)，溶解度：水73.3g/L(25℃)，甲醇26.3g/L，丙酮0.043g/L(25℃)。
毒性 屬低毒除草劑。大鼠急性經口LD50＞5000毫克/公斤，急性經皮LD50＞2000毫克/公斤。製劑大鼠急性經口LD50雌5840毫克/公斤，雄4300毫克/公斤，急性經皮LD50＞2000毫克/公斤。對皮膚無刺激，對眼睛有輕微刺激。
環境影響 LC50虹鱒魚和藍鰓翻車魚>100ppm，水蚤LC50(48h)>100ppm；急性經口LD50鵪鶉>2250mg/kg，進食LC50(5d)鵪鶉、野鴨>5620mg/kg食物；蜜蜂LD50經口>200μg/蜂，LC50接觸>70000mg/L。
劑型 20%可濕性粉劑。
特點 屬苯甲酸類化合物，是高活性的ALS抑制劑，高效、廣譜、用量極低。有效防除稻田稗草及其他禾本科雜草，兼治大多數闊葉雜草、一些莎草科雜草及敵稗產生抗性稗草。
適用範圍 稻田。 使用方法 稻田雜草3葉1心至6葉1心期，用30-45克/公頃(有效成分)，對水噴霧。施經時放干水，藥後灌薄水，保持4-5天。
注意事項
1.嚴禁在其他作物上使用。
2.嚴禁使用過量，避免漂移污染其他作物。
合成[1]
雙草醚的合成主要有兩條路線，一是非酯基保護法，由2,6-二羥基苯甲酸和2-取代-4,6-二甲氧基嘧啶在鹼性條件下反應生成雙草醚；二是酯基保護法，由2,6-二羥基苯甲酸先酯化，然後酯化物與2-取代-4,6-二甲氧基嘧啶在鹼性條件下反應生成雙草醚的酯，再經過催化加氫、中和得到雙草醚。其中關鍵的中間體為2-取代-4,6-二甲氧基嘧啶，通常選用4,6-二甲氧基-2-甲硫基嘧啶。
文獻報道4,6-二甲氧基-2-甲硫基嘧啶的合成路線主要有：① 碘甲烷法，碘甲烷與4,6-二羥基-2-甲硫基嘧啶反應製備，該法收率不高，同時磺甲烷價格昂貴；② 硫酸二甲酯法，硫酸二甲酯與4,6-二羥基-2-巰基嘧啶反應，該法收率比較低，且「三廢」排放量較大；③ 3-氨基-1,3-二甲氧基-2-甲磺酰基嘧啶與過氧化氫氧化製備，該法原料來源困難；④ 浙江工業大學研究人員開發以丙二酸二乙酯和硫脲為原料的合成路線，在甲醇鈉存在下縮合成4,6-二羥基-2-嘧啶硫酸鈉，再經過甲基化、氯化、甲氧基化等一系列反應得到4,6-二甲氧基-2-甲硫基嘧啶，儘管步驟較多，但是反應條件溫和，原料價廉易得，具有工業化應用前景。
毒性
雄大鼠急性經口LD504111mg/kg，雌性>2635mg/kg，大鼠急性經皮LD50>200mg/kg。對兔皮膚無刺激作用，對兔眼睛有輕微刺激作用，無致畸、致突變作用。鵪鶉經口LD502250mg/kg，大翻車魚LC50>100mg/L （96h)，水蚤LC50>100mg/L（48h)。[1]
合成的方法
以丙二酸二乙酯和硫脲為起始原料，在甲醇鈉的存在下縮合生成4，6-二羥基-2-嘧啶硫酚鈉，再經甲基化、氯化、甲氧基化和氧化等一系列反應製得4，6-二甲氧基-2-甲磺酰基嘧啶，最後將4，6-二甲氧基-2-甲磺酰基嘧啶與2，6-二羥基苯甲酸在鹼性條件下反應而得雙草醚。六步反應總收率為41%，含量95%。
雙草醚也可採用2，6-二羥基苯甲酸與2-甲磺酰基-4，6-二甲氧基嘧啶反應製得。
但該法要求在無水條件下進行反應，應用易燃且難以貯存的危險品氫化鈉和較貴的溶劑四氫呋喃，反應收率僅有28%。[1]