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亞鐵氰化鉀

亞鐵氰化鉀,為淺黃色單斜體結晶或粉末,無臭,略有鹹味,相對密度1.85。常溫下穩定,加熱至70℃開始失去結晶水,100℃時完全失去結晶水而變為具有吸濕性的白色粉末。高溫下發生分解,放出氮氣,生成氰化鉀碳化鐵。溶於水,不溶於乙醇乙醚乙酸甲酯液氨。其水溶液遇光分解為氫氧化鐵,與過量Fe3+反應,生成普魯士藍顏料

簡介

中文名稱:亞鐵氰化鉀 [1]

中文別名:黃血鹽鉀;黃血鹽

英文名稱:Potassium hexacyanoferrate

英文別名:Ferrate(4-), hexakis(cyano-C)-, tetrapotassium,(OC-6-11)-; Potassium ferrocyanide; Potassium hexacyanoferrate (III) trihydrate; Tetrapotassium hexacyanoferrate; ; tetrapotassium iron(+6) cation hexacyanide; iron(2+) potassium cyanide (1:4:6)

物理性質

CAS:13943-58-3

外觀與性狀:檸檬色單斜晶體。

熔點(℃):70(失去全部結晶水)

相對密度(水=1):1.853(17℃)

沸點(℃):無(受熱分解)

溶解度表:

溫度(℃)

溶解度(g)

含量分析:準確稱取試樣約5g,置於500mL容量瓶中,加水溶解後定容混勻。取該液25mL置於500mL三角瓶中,加(1+8)硫酸液20mL、二苯胺指示液(TS-89)3~5滴、六氰合鐵酸三鉀液(10g/L)3~5滴,在劇烈攪拌下,用0.03mol/L硫酸鋅標準液緩慢滴定至溶液由黃綠色變為紫藍色終點。[2] 毒性:ADI 0~0.025(以亞鐵氰化鈉計;FAO/WHO,2001)。因鐵與氰基的結合很強,故毒性極低。

溶解性:溶於水,不溶於乙醇、乙醚。

淺黃色單斜結晶或粉末,無臭。在空氣中穩定,加熱至70℃,開始失去結晶水,100℃時變成吸濕性白色粉末狀無水物。

化學性質

經過強烈灼燒分解,放出氮氣並生成氰化鉀和碳化鐵。

性能

具有抗結性能,可用於防止細粉、結晶性食品板結。例如,食鹽長久堆放易發生板結,加入亞鐵氰化鉀後食鹽的正六面體結晶轉變為星狀結晶,從而不易發生結塊。

毒性

毒性由於分子中氰離子與鐵結合牢固,因此亞鐵氰化鉀毒性極低。大鼠經口LD50為1.6~3.2g/kg。FAO/WHO(1974)規定,ADI為0~0.25mg/(kg·d)。

製備

1、由氰熔體與硫酸亞鐵,氯化鉀反應生成亞鐵氰化鉀鈣復鹽沉澱,再與純鹼反應脫鈣後,與氯化鉀反應轉化製得。也可用回收氰化鈉廢液,與氯化鈣,硫酸亞鐵反應,再與氯化鉀反應轉化製得。

2、氰熔體法:以生產電石的副產物氰熔體(氰化鈣和氰化鈉的混合物)為原料。用水在80℃以下萃取(溫度過高會發生水解反應),萃取液中按計量加入硫酸亞鐵生成氰化亞鐵絡合物:

4NaCN+4Ca(CN)2+2FeSO4→Na4Fe(CN)6+Ca2Fe(CN)6+2CaSO4↓

經壓濾除去硫酸鈣沉澱,得絡合物混合溶液。在75℃下加入氯化鉀產生復鹽沉澱:

Ca2Fe(CN)6+2KCl→K2CaFe(CN)6↓+CaCl2

Na4Fe(CN)6+2KCl→K2Na2Fe(CN)6↓+2NaCl 將復鹽分離後在脫鈣罐內加熱至80℃,加入純鹼使其脫鈣:

2K2CaFe(CN)6+2Na2CO3→K4Fe(CN)6+Na4Fe(CN)6+2CaCO3↓

壓濾除去碳酸鈣,在轉化罐中加入氯化鉀,加熱煮沸使鈉鹽轉化為亞鐵氰化鉀:

反應後除雜質,冷卻結晶,離心分離,乾燥得成品。

3、復鹽法:以氰化鈉廢液與氯化鈣、硫酸亞鐵於70~80℃下反應生成亞鐵氰化鈉和硫酸鈣;過濾,濾液於復鹽罐中加入氯化鈣和氯化鉀,於75℃下反應生成亞鐵氰化鉀鈣復鹽沉澱。後續工藝與氰熔體法相同。有關反應如下:

6NaCN+FeSO4+CaCl2→Na4Fe(CN)6+CaSO4↓+2NaCl

Na4Fe(CN)6+4KCl→K4Fe(CN)6+4NaCl

應用

1、主要用作鋼鐵工業的滲碳劑,以提高鋼鐵製件的表面硬度。印染工業用作氧化助劑,使精元棉布染色逐步進行,保持染色質量。醫藥工業用作凝聚劑,能達到理想的除雜工藝,提高藥品質量。顏料工業用作生產顏料華藍的主要原料。化學工業用作除鐵劑。食品行業用作食品添加劑----食鹽抗結劑。[1]

2、亞鐵氰化鉀可配合乙酸鋅作為澄清劑:它是利用乙酸鋅[Zn(CH3COO)2·2H2O]與亞鐵氰化鉀反應生成的氰亞鐵酸鋅沉澱來挾走或吸附干擾物質。這種澄清劑除蛋白質能力強,但脫色能力差,適用於色澤較淺,蛋白質含量較高的樣液的澄清,如乳製品、豆製品等,可以用於可溶性糖類的提取和澄清。

3、作抗結劑,我國規定可用於食鹽,最大使用量0.005 g/kg(以亞鐵氰根計)。中國GB 2760-96規定,允許作為食鹽的抗結劑。最大使用量為0.01g/kg(以亞鐵氰根計)。添加於食鹽中,用量0.01g/kg(以亞鐵氰根計)。具體使用時,可配製成濃度為0.25~0.5g/100mL的水溶液,再噴入100kg食鹽中。歐洲常將亞鐵氰化鉀用作葡萄酒中鐵、銅離子去除劑。

4、在歐洲常用於某些葡萄酒,以除去鐵、銅。

注意事項

安全術語

1.不慎與眼睛接觸後,請立即用大量清水沖洗並徵求醫生意見。

2.穿戴適當的防護服。

3.戴適當的手套和護目鏡或面具。

4.避免與皮膚和眼睛接觸。

風險術語

刺激眼睛、呼吸系統和皮膚。

危險性概述

健康危害:該品屬低毒類。吸入引起咳嗽、氣短。大量口服引起胃腸不適。有資料報道,中毒時腎臟受損害,尿糖大量增加。接觸該品多年的工人中,未見發生皮炎。

環境危害:對環境有嚴重危害。

燃爆危險:該品不燃。

急救措施

皮膚接觸:脫去污染的衣着,用流動清水沖洗。

眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。

吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。

食入:飲足量溫水,催吐。就醫。

消防措施

危險特性:與硝酸銅、亞硝酸鈉加熱時發生爆炸。遇高熱分解釋出高毒煙氣。

有害燃燒產物:氰化鉀。

滅火方法:儘可能將容器從火場移至空曠處。滅火器種類:霧狀水、泡沫、乾粉、二氧化碳、砂土。

泄漏應急處理

應急處理:隔離泄漏污染區,限制出入。建議應急處理人員戴防塵口罩,穿一般作業工作服。不要直接接觸泄漏物。

小量泄漏:避免揚塵,小心掃起,運至廢物處理場所處置。

大量泄漏:收集回收或運至廢物處理場所處置。

操作處置與儲存

操作注意事項:密閉操作,全面通風。防止粉塵釋放到車間空氣中。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防塵口罩,戴化學安全防護眼鏡,穿透氣型防毒服,戴防化學品手套。避免產生粉塵。避免與硝酸鹽接觸。配備泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。

儲存注意事項:儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。防止陽光直射。包裝密封。應與硝酸鹽分開存放,切忌混儲。儲區應備有合適的材料收容泄漏物。

參考來源