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吉尔曼试剂

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中文名: 吉尔曼试剂 发现者: 亨利·吉尔曼 属 性: 一类有机金属化合物 主要作用: 溶解有机生物

此类化合物的发现者是美国化学家亨利·吉尔曼。吉尔曼试剂

是指二烷基铜锂（R2CuLi）在有机合成和有机金属化学中有重要用途

。

简述

一类有机金属化合物，是亲核取代反应很好的反应物，主要作用是在溶解有机生物

上有良好效果。不过由于烃基锂比烃基镁价钱较高，只需要亲核加成反应时多用格

林尼亚试剂。

制备

吉尔曼试剂一般分两步制备：第一步用烃基卤（R-X）与锂在液态烷反应（见式1）

，形成烃基锂。原子即插在烃基和卤素原子之间。由于烃基锂化合物比格林尼亚试

剂更活泼，遇水即水解，遇羰基即加成，因此在第二步反应时用卤化铜制成有烃基

锂的较不活泼的烃基铜。反应器皿中不能有水，也不能有二氧化碳。

(式1)　R-X+2Li → RLi+LiX（液态烷溶剂）（X=氯、溴或碘）

(式2)　2RLi+CuX → R2CuLi+LiX（醚溶剂）

性质

由于铜和锂原子直接和碳链相连，邻近铜原子的那个碳原子就积聚了很多负电荷，

这根C—Cu和C—Li键极具反应活性。为了保证吉尔曼试剂不发生其他反应，反应

一般在乙醚中进行。吉尔曼试剂和同类的格林尼亚试剂都是一种烷基载体，但由

于格林尼亚试剂有二价镁，格林尼亚试剂会与其他烃基卤形成二烷基镁化合物，

破坏其功用。吉尔曼试剂则可以直接与其他烃基卤制成烷（见式3）；由于这是亲

核取代反应，理论上烃基碘的效果较好。

(式3)　R'-X+R2CuLi　→　R-R'+R-Cu+LiX（醚溶剂）