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冰片草

冰片(Borneol)是无色透明或白色半透明的片状松脆结晶。 冰片为龙脑香料植物龙脑香树的树脂中析出的天然结晶性化合物,具有挥发性,易升华,点燃发生浓烟,并有带光的火焰,易溶于乙醇、氯仿、汽油或乙醚,不溶于水。

基本信息

  • 中文名 :冰片
  • 学式 C10H18O
  • 英文名 Borneol
  • 外观:白色、半透明结晶,有樟脑和松木香气
  • 水溶性:溶于醇、醚,微溶于水
  • 应用:食用香料,医药工业,香精,化妆品原料
  • 性味:辛,苦,微寒
  • 合成冰片、天然冰片、艾片、龙脑精油、龙脑喷雾,五官护理液

药理作用

古籍摘要 1.《新修本草》:“主心腹邪气,风湿积聚,耳聋,明目,去目赤肤翳。”

2.《本草纲目》:“疗喉痹、脑痛鼻瘜、齿痛、伤寒舌出、小儿痘陷。通诸窍,散郁火。”

3.《医林纂要》:“冰片主散郁火,能透骨热,治惊痫、痰迷、喉痹,舌胀、牙痛、耳聋、鼻息、目赤浮翳、痘毒内陷、杀虫、痔疮、催生,性走而不守,亦能生肌止痛。然散而易竭,是终归阴寒也。”

性质与作用

冰片为无色透明或白色半透明的片状松脆结晶;气清香,味辛、凉;具挥发性,易升华,点燃发生浓烟,并有带光的火焰。冰片在乙醇、氯仿、汽油或乙醚中易溶,在水中几乎不溶。右旋龙脑熔点为208℃,沸点212℃,左旋龙脑熔点为204℃,沸点210℃。

龙脑冰片:又名:龙脑(《别录》),脑子(《海上方》),龙脑(《本草图经》),梅花脑子(《小儿药证直诀》),梅花片脑(《夷坚志》),片脑(《寿域神方》),梅花脑、冰片脑(《纲目》),梅片、梅冰。为龙脑香树脂的加工品。呈半透明块状、片状或颗粒状结晶,直径1~7毫米,厚约1毫米,类白色至淡灰棕色。气清香,昧清凉,嚼之则慢慢溶化。微量升华后,在显微镜下观察,其结晶为棒状或多角形。燃烧时无黑烟或微有黑烟。以片大而薄、色洁白、质松、气清香纯正者为佳。 主产印度尼西亚的苏门答腊等地。产于上海、天津、南京、广州等地。另有菊科植物艾纳香的叶提取的结晶,习称艾片。在商品中亦作为冰片之一种。

性味辛、苦,微寒。 ①《唐本草》:"味辛苦,微寒。" ②《海药本草》:"味苦辛,微温,无毒。" ③张元素:"热。" ④《本经逢原》:"辛苦,温,有毒。"

归经归心、脾,肺经。 ①《纲目》:"肺、心、脾。" ②《雷公炮制药性解》:"入肺、肝二经。"

药代动力学冰片经粘膜、皮下组织均易吸收,在体内与葡萄糖醛酸结合后排除体外。3H-冰片1μCi/(g体重)给小鼠灌胃可迅速经肠粘膜吸收,给药5分钟可透过血脑屏障,且在中枢神经有较高浓度和较长停留时间,其开窍作用可能与其有关。冰片在血液中能较长时间维持较高血药浓度,由肝、肾消除较快,不易蓄积。3H-冰片2.6μCi/只小鼠静脉注射分布半衰期为2.8min,主要分布心、肺、肝、肾等。3.5μCi/只灌胃,半吸收期为0.157小时,吸收系数为0.25,表明生物利用度较差;消除半衰期为5.3小时,不易蓄积。树脂加工品,或龙脑香的树干经蒸馏冷却而得的结晶,称“龙脑冰片”,亦称“梅片”。

由菊科多年生草本植物艾纳香(大艾)Blumea balsamifera DC.叶的升华物经加工劈削而成,称“艾片”。现多用松节油、樟脑等,经化学方法合成,称“机制冰片”。冰片成品须贮于阴凉处,密闭。研粉用。一种萜。分子式C10H18O。又称龙脑或2-莰醇。白色半透明的六方形晶体,像樟脑的气味。右旋冰片为叶状或六方形片状晶体;熔点208℃,沸点212℃,相对密度1.011(20/4℃) ,比旋光度 +37.7 (乙醇);溶于乙醇、乙醚和苯。左旋冰片为六方形片状晶体;熔点208.6℃,沸点 210℃(779毫米汞柱) ,相对密度 1.1011( 20/4℃ ),-37.74°(乙醇);溶于乙醇、乙醚、丙酮和苯。消旋冰片为叶片状晶体;熔点210.5℃ ,易升华,相对密度1.011 (20/4℃);溶于乙醇、乙醚和苯。氧化时生成樟脑。冰片可由樟脑在乙醇溶液中用金属钠还原;或由蒎烯在催化剂存在下用草酸酯化再经水解制得。冰片广泛用于配制迷迭香、熏衣草型香精,并用于中药和中国墨中。

作用冰片味辛、苦,微寒;归心、肝、肺经;清香宣散,具有开窍醒神,清热散毒,明目退翳的功效,主治热病高热神昏,中风痰厥惊痫,暑湿蒙蔽清窍,喉痹耳聋,口疮齿肿,疮痈疳痔,目赤肿痛,翳膜遮睛。凡痰火郁闭,喉痹音哑,或火热壅滞,口疮齿肿者,冰片可与朱砂、硼砂、玄明粉配伍吹搽患处,以散火解毒。热闭神昏者,冰片可与麝香、牛黄、黄连、郁金等配伍,以清热开窍。暴发火眼,或翳膜胬肉者,冰片可与炉甘石、玄明粉、硼砂配伍,为末点眼。

1、冰片治时疾发豌豆疮及赤疮子未透,心烦狂躁,气喘,妄语:冰片一钱。细研,旋滴猪心血和丸,如鸡头肉大。每服一丸,紫草汤下,少时心神便定,得睡,疮复发透,依常将息取安。(《经验后方》)

2、冰片治伏热在心,昏瞀不省,或悮服热药,搐热冒昧不知人,及疮疹倒靥黑陷:生冰片(研)半字或一字。取新杀猪心一个,取心中血同研作大丸,用新汲水少许化下,未省再服;如疮疹陷伏者,温酒化下。(《小儿药证直诀》)

3、冰片治急中风目瞑牙噤,不能下药:天南星(生捣为细末)、冰片(别研)。上二味,各等分,重研细,以中指点散子,揩齿三、二十次在大牙左右,其口自开,始得下药。患者只使一字至半钱匕。(《圣济总录》开关散)

4、治酒皶鼻,赤疱注上面脸者:脑子,真酥调涂敷。(《海上方》)

5、冰片治牙齿疼痛:冰片、朱砂。末,各少许揩之。(《濒湖集简方》)

6、冰片治伤寒舌出过寸者:冰片半分,为末,掺之。(《夷坚志》)

7、冰片治头目风热上攻:冰片末半两,南蓬砂末一两。频搐两鼻。(《御药院方》)

8、冰片治咽喉口齿新久肿痛,及久嗽痰火咽哑作痛:冰片五分,朱砂六分,玄明粉、硼砂各五钱。共研极细末,吹搽患上,甚者日搽五、六次。(《外科正宗》冰硼散)

9、冰片治眼赤痛,卒生浮白翳:冰片一分,雄雀粪一分。上件药,研如粉,以人乳汁一合,相合,调匀成膏,每以铜箸取少许点之。(《圣惠方》龙脑膏)

10、治鼻中息肉垂下者:片脑点之。(《濒湖集简方》)

11、冰片治烫、烧伤:冰片10克,银朱5克,香油100毫升。先将香油倒入铝锅熬开,后把银朱、冰片放入,加热成红褐色,即成膏。将创面消毒后涂抹,一天一次。(辽宁《中草药新医疗法资料选编》)

12、治头脑疼痛:冰片一钱,纸卷作拈,烧烟熏鼻,吐出痰诞即愈。(《寿域神方》)

13、冰片治风热喉痹:灯心一钱,黄柏五分(并烧存性),白矾七分(煅过),冰片三分。为末。每以一、二分吹患处。(《濒湖集简方》)

14、治口疮咽燥:冰片三钱,黄柏三两。为末,蜜丸梧子大,每麦门冬汤下十丸。(《摘元方》)

15、冰片治内外痔疮:冰片一、二分,葱汁化搽之。(《简便单方》)

功效

1、用于闭证神昏。本品有开窍醒神之功效,但不及麝香,二者常相须为用。然冰片性偏寒凉,为凉开之品,宜用治热病神昏、痰热内闭、暑热卒厥、小儿惊风等热闭,常与牛黄、麝番、黄连等配伍,如安宫牛黄丸。若与温里祛寒及性偏温热的开窍药配伍,也可以治疗寒闭。

2、用于目赤肿痛,喉痹口疮。本品苦寒,有清热止痛、消肿之功,为五官科常用药。治疗目赤肿痛,单用点眼即效:也可与炉甘石、硼砂、熊胆等制成点眼药水,如八宝眼药水。治疗咽喉肿痛、口舌生疮,常与硼砂、朱砂、玄明粉共研细末,吹敷患处,如冰硼散。治疗风热喉痹,《濒湖集简方》以之与灯心草、黄柏、白矾共为末,吹患处取效。

3、用于疮疡肿痛,溃后不敛。本品亦有清热解毒、防腐生肌作用。以本品与银朱、香油制成红褐色药膏外用,可治烫火伤;与象皮、血竭、乳香等同用,治疗疮疡溃后不敛,如生肌散。近代以本品搅溶于核桃油中滴耳,治疗急、慢性化脓性中耳炎,有较好疗效。此外,本品用治冠心病心绞痛及齿痛,有一定疗效。

合成

合成龙脑是利用松节油中的α-蒎烯与脱水草酸为原料,经催化缩合成草酸龙脑酯,再经苛性钠皂化制得,含有异龙脑、樟脑等不可控制的副产物,为消旋体。 右旋龙脑( A) 、左旋龙脑( B) 和异龙脑( C) 化学结构右旋龙脑、左旋龙脑与异龙脑为同分异构体 ,右旋龙脑、左旋龙脑又互为旋光异构体,由于结构中甲基和羟基相对位置的不同,造成三者空间位阻不同,因此在药效活性和刺激性上有一些差异。

三种冰片的区别

1、合成龙脑(俗称合成冰片)

CASNO.:507-70-0

来源:由松节油通过一系列化学合成工艺生产而得。

性状:为无色半透明或白色半透明松脆状晶体,具挥发性,点燃发生浓烟,并有带光火焰。

比旋度:消旋体,无旋光。

主要成份及含量:(《中国药典》2010年版)

龙脑(C10H18O)不得少于55.0%

樟脑(C10H16O)不得高于0.5%

2、天然冰片之左旋龙脑(为以示区别药典上也称为“艾片”)

CASNO.:464-45-9

来源:由主产贵州的菊科植物艾纳香(blumeabalsamifera(L.)Dc.)新鲜茎叶经水蒸汽蒸馏提取并重结晶而得。

性状:白色半明片状、块状或颗粒状结晶。具挥发性,点燃时有黑烟,火焰呈黄色,无残迹遗留。

比旋度:[а]20应为-36.5°~-38.5°【主要成份及含量】(《中国药典》2010年版)左旋龙脑(C10H18O)不得低于85%

左旋樟脑(C10H16O)不得过10%

异龙脑(C10H18O)不得过5%

3、天然冰片之右旋龙脑

CASNO.:464-43-7

来源:由主产江西、湖南的樟科植物樟(Cinnamomumcamphora(L.)presl)的新鲜枝叶经提取加工而得。

性状:白色结晶性粉末或片状结晶。具挥发性,点燃时有浓烟,火焰呈黄色。

比旋度:[а]20应为+34°~+38°

主要成份及含量:(《中国药典》2010年版)

右旋龙脑(C10H18O)应不得低于96%

左旋樟脑(C10H16O)不得过3.0%

异龙脑(C10H18O)不得显斑点。

功效比较

鉴于天然的龙脑药源紧缺且昂贵,部分医药企业用合成龙脑代替使用,虽然中药界一致认为天然龙脑应该取代合成龙脑在医药中的应用,但关于天然龙脑相较于合成冰片的安全性和毒理学实验还没有确切的定论,因此深入研究天然龙脑与合成龙脑毒性差异,天然龙脑生殖发育毒性、诱变毒性、致癌力等问题具有重要的理论意义和应用价值

加工合成

冰片知识介绍: 冰片为龙脑香料植物龙脑香树的树脂中析出的天然结晶性化合物,人工合成的机制冰片,以及艾纳香蒸馏结晶的加工品。龙脑香常绿乔木,生于热带雨林,分布于东南亚地区。从龙脑香树干的裂缝处,采取干燥的树脂,进行加工。或砍下树干及树枝,切成碎片,经水蒸气蒸馏升华,冷却后即成结晶。此外,冰片还可以从以下方法得到:机制冰片:用自松节油蒸馏得的蒎烯,加接触剂偏硼酸,与无水草酸作用,直接生成龙脑草酸酯,再以氢氧化钠加热水解为粗龙脑,然后用汽油重结晶精制,产于广西、广东、江苏、浙江。艾片:为菊科植物艾纳香的叶,经水蒸气蒸馏、冷却,所得的结晶称艾粉,再将艾粉精制为冰片(艾片)。

1. 冰片为玉白色或灰白色半透明结晶,呈多角形片状或颗粒状。质松脆,气芳香,味辛、凉,嚼之则慢慢溶化,具挥发性,燃烧时无黑烟或微有黑烟。

2. 菊科植物艾纳香树脂中析出的天然结晶亦做冰片入药。

3. 人工化学品称机制冰片(合成龙脑),为无色透明或白色半透明的片状松脆结晶,有清香气,味辛,凉;具挥发性,点燃发生浓烟,并有带光的火焰。

冰片补充信息: 炮制:取原药材,除去杂质,用时研成细粉后,贮干燥容器内,密闭,置阴凉处。

冰片适合人群: 气虚虚弱之昏厥及孕妇禁服。

冰片食疗作用: 冰片味辛、苦,微寒;归心、肝、肺经;清香宣散。

具有开窍醒神,清热散毒,明目退翳的功效。

主治热病高热神昏,中风痰厥惊痫,暑湿蒙蔽清窍,喉痹耳聋,口疮齿肿,疮痈疳痔,目赤肿痛,翳膜遮睛。

冰片做法指导

1. 热闭神昏者,可与麝香、牛黄、黄连、郁金等配伍,以清热开窍。

2. 凡痰火郁闭,喉痹音哑,或火热壅滞,口疮齿肿者,可与朱砂、硼砂、玄明粉配伍吹搽患处,以散火解毒。

3. 暴发火眼,或翳膜胬肉者,可与炉甘石、玄明粉、硼砂配伍,为末点眼。

功用主治

通诸窍,散郁火,去翳明目,消肿止痛,清热散毒,散火解毒。治乳腺结块,中风口噤,热病神昏,惊痫痰迷,气闭耳聋,喉痹,口疮,中耳炎,痈肿,痔疮,目亦翳膜,蛲虫病。

①《别录》:"妇人难产,取龙脑研末少许,以新汲水调服。"

②《唐本草》:"主心腹邪气,风湿积聚,耳聋。明目,去目赤肤翳。"

③《海药本草》:"主内外障眼,三虫,治五痔,明目,镇心,秘精。"

④张元素:"治大肠脱。"

⑤李杲:"治骨痛。"

⑥王好古:"散心盛有热。"

⑦《纲目》:"疗喉痹,脑痛,鼻息,齿痛,伤寒舌出,小儿痘陷。通诸窍,散郁火。"

⑧《本草备要》:"治惊痫痰迷。"

⑨《会约医镜》:"治肢节疼痛。"

临床应用

①治疗慢性气管炎:取冰片3克(有的用7.5克)研细,和入等量凡士林调匀,涂在油纸上,贴于膻中穴。用绷带固定,并持续热敷,每12小时换药1次。10天为一疗程。据201例的观察,其短期疗效为:临床痊愈15例(7.4%),显效76例(37.8%),好转94例(46.8%),无效16例(8%)。又75例50岁以上患者的短期有效率为90.6%,停药后1年随访的有效率为58.66%(计痊愈12例,显效16例,好转12例)。此法的平喘效果较好,并有一定的镇咳、祛痰效力,但不能排除热敷所起的作用。治疗期间多数病人食欲增加,睡眠改善,但部分病人有轻度头昏,头痛,大汗淋漓,贴药处皮肤发红、发痒,出现疹子。故在天气炎时不宜采用。实践中观察到,年龄越大,病程越长,病情越重者,疗效越低。复发病例与往年同期相比,症状体征均有所减轻。

②治疗蛲虫病:取冰片5分,香油1钱,混匀调成糊状,先用一棉球蘸药糊塞入肛门内涂抹,再用另一棉球蘸药在肛门口涂抹。每晚10时后涂抹1次,连续3天。观察50例,涂药后患儿均能安静入睡;3天后,每晚10时以后检查肛门连续4天,49例未再发现蛲虫。

③治疗小儿烧伤:取冰片5克,药用炭100克,香油200毫升。先将香油煮沸,慢慢倒入炭末中,边倒边搅拌,使成稀膏状;冷却后加入冰片粉,置无菌容器内备用。用时将油膏涂于纱布上(或制成油膏纱布)敷于创面。视创面情况每日换药或隔日换药1次。对无感染的创面经一般消毒后即可上药,有感染的创面需清除分泌物后才可上药。共治疗216例,其中46例通过较系统观察,结果浅Ⅱ度烧伤平均治愈天数约10天,深Ⅱ度烧伤平均治愈天数约24天。治疗中发现,烧伤早期因创面疼痛、烧伤后期因创面刺痒而哭闹不安。

④治疗溃疡性口腔炎:取冰片0.3克,加入1个鸡蛋的蛋白混和(宜临时配制,不宜久贮)。用时先嘱患者用0.02%呋喃西林溶液漱口,用棉卷擦干患部后涂以冰片蛋白,每日4~5次。初步观察,对某些溃疡性或糜烂性口腔炎有较好疗效。止痛作用明显,加速炎症消除,促进口腔粘膜剥脱,糜烂和溃疡的愈合。特别对物理因素所引起的粘膜损害效果良好,而对细菌或其他复杂因素所致的粘膜损害,亦能发挥辅助治疗作用。


⑤治疗慢性鼻腔炎:将冰片溶于热液状石蜡中,配成2%透明液体。每日滴鼻3~4次,每次1~2滴。据10余例观察,对慢性单纯性鼻炎疗效较好,对慢性肥厚性鼻炎亦有效,对萎缩性鼻炎可改善症状。滴药后鼻塞症状消失,分泌物由黄绿色变为白色,分泌量渐趋减少。

⑥治疗化脓性中耳炎:取冰片1克研成细末,放入核桃袖(用纱布将核桃仁包好加压挤油澄清)16毫升中,不断搅和使其溶解。用时先洗净外耳道内之脓性分泌物,用棉球拭干后滴入药液2~3滴,再用棉球将外耳孔堵住,以免药液外溢。经治急、慢性化脓性中耳炎27例,一般5天(每日?药1次)痊愈,慢性患者8~10天治愈。个别病例有复发。

⑦治疗鸡眼:将冰片少许置于鸡眼上,用火点燃,至感觉疼痛时将火吹灭。每日治疗1~2次,每次约半分钟,一个疗程5~7天。愈后局部无瘢痕,治疗期间可照常行动。

用药禁忌

阴虚阳亢、小儿慢凉、脾虚肚泻、肝肾虚亏者、目疾者忌服冰片,孕妇慎服冰片。

配伍效用

冰片配伍黄柏:冰片苦辛性凉 长于通诸窍、散郁火、去翳明目 外用能清热消肿、止痒止痛;黄柏苦寒 功擅清热燥湿、泻火解毒 外用能燥湿敛疮。二者相伍外用 有清热泻火、解毒消肿、燥湿敛疮、止痛止痒之功效 用于治疗火热内郁上攻所引起的口腔糜烂、溃疡、口舌生疮、咽喉肿痛等症。冰片配伍天南星:冰片苦辛性凉 开窍醒神、清热止痛。功擅通诸窍、散郁火、辟秽浊、去翳明目、清热消肿止痛;天南星苦辛性温 燥湿化痰、祛风定惊、消肿散结。长于通经络、开闭结、散风痰 系“开涤风痰之专药”。

二者合用 其醒脑通窍、祛风开闭之功效更著, 用于治疗热入心包、中风痰厥或惊痫等证见神志昏迷、牙关禁闭者。其毒副作用表现为:龙脑的半数致死量大于异龙脑,也就表明龙脑的毒性较异龙脑小。冰片含有半数致死量较小的异龙脑,因此合成冰片的毒比性较大。其中毒反应表现为:当用量过大时使胃肠道有刺激作用,可出现恶心、呕吐、腹痛,可见肝、脾大,可使中枢神经兴奋,引起惊厥、意识丧失、痉挛,严重时可致呼吸衰竭而死亡。

生药材鉴定

外形鉴别 1、龙脑冰片,为龙脑香树脂的加工品。呈半透明块状、片状或颗粒状结晶,直径1~7 毫米,厚约1毫米,类白色至淡灰棕色。气清香,味清凉,嚼之则慢慢溶化。微量升华后,在显微镜下观察,其结晶为棒状或多角形。燃烧时无黑烟或微有黑烟。以片大而薄、色洁白、质松、气清香纯正者为佳。

2、机制:冰片为化学方法合成的加工制成品。呈半透明薄片状结晶,直径5~15毫米,厚约2~3毫米。白色,表面有如冰的裂纹。质松脆有层,可以剥离成薄片,手捻即粉碎。气清香,味辛凉。燃烧时有黑烟,无残迹遗留。另有菊科植物艾纳香 Blumea balsamifera DC.的叶提取的结晶,习称艾片。

理化鉴别 1、取本品10mg,加乙醇数滴使溶解,加新制的1%香草醛硫酸溶液1~2滴,即显紫色。

2、取本品3g,加硝酸10ml,即产生红棕色的气体,待气体产生停止后,加水20ml,振摇,滤过,滤渣用水洗净后,有樟脑臭。

龙脑香集解:〔恭曰〕龙脑香及膏香出婆委国。树形似杉木。脑形似白松脂,作杉森气,明净者善。久经风晶或如雀屎者不佳。或云:子似豆蔻,皮有错甲,即杉脂也。今江南有杉木,未经试。或方土无脂,犹甘蕉之无实也。〔颂曰〕今惟南海番舶贾客货之。南海山中亦有之。相传云:其木高七八丈大可六七围,如积年杉木状,旁生枝,基叶正圆而背白,结实如豆蔻,皮有甲错,香即木中脂也。膏即根下清液,谓之婆律膏。按段成式西阳杂俎云:龙脑香名固不婆律,无花实。其树有肥有瘦:瘦者出婆律膏。香在木心中。波斯国亦出之。断其树剪取之,其膏于树端波出,斫树作坎而承之。

历代记载

1.《新修本草》:“主心腹邪气,风湿积聚,耳聋,明目,去目赤肤翳。” 《本草纲目》:“疗喉痹、脑痛、鼻瘪、齿痛、伤寒舌出、小儿痘陷。通诸窍,散郁火。”《医林纂要》:“冰片主散郁火,能透骨热,治惊痫、痰迷、喉痹,舌 胀、牙痛、耳聋、鼻息、目赤浮翳、痘毒内陷、杀虫、痔疮、催生,性走而不守,亦能生肌止痛。然散而易竭,是终归阴寒也。”

2.龙脑冰片含右旋龙脑,又含律草烯、β-榄香烯、石竹烯等倍半萜,以及齐墩果酸、麦珠子酸、积雪草酸、龙脑香醇酮、古柯二醇等三萜化合物。艾片含左旋崐龙脑。机制冰片为消旋混合龙脑。冰片局部应用对感觉神经有较微刺激,有一定的止痛及温和的防腐作用。经肠系膜吸收迅速,给药5分钟即可通过血脑屏障,且在脑蓄积时间长,量也相当高,此为冰片的芳香开窍作用提供了初步实验依据。较高浓度(0.5%)对葡输球菌、链球菌、肺炎双球菌、大肠杆菌及部分致 病性皮肤真菌等有抑制作用。对中、晚期任娠小鼠有引产作用。冰片为龙脑香科植物龙脑香的加工品,其成分含右旋龙脑律草烯、β-榄香烯、石竹烯等。本品味辛,性寒,有通诸窍、散郁火,消肿去翳等作用。在美容方中以之作清热散火、辟秽化浊之品,用于因血热,内热蕴结所致的口臭、体气、疮疡肿疖等症的治疗。各地药房都有。[1]

参考文献

  1. 冰片草如何种植”,百度, 2016-04-24