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化学制品
圖片來自摄图新视界

化学制品是我国化工行业中收入最多、利润贡献最大、细分行业最多和企业数量最多的细分行业。依据国家统计局关于制造业的划分标准,我国专用化学品制造行业包括化学试剂助剂制造、专项化学用品制造、林产化学产品制造、信息化学品制造、环境污染处理专用药剂材料制造、动物胶制造、炸药火工及焰火产品制造和其他专用化学品制造8个细分领域。包括PE,是乙烯经聚合制得的一种热塑性树脂[1]

概念

一般而言,化学制品中专用化学品精细化学品共同构成了“精细化工”概念,其中一些技术含量较高、工艺先进的产品则同时属于“化工新材料”范畴,与“战略性新兴产业”关系密切。[2]专用化学品种类繁多,下游用途广泛。相当比例的化学产品仍处于导入期,因此专用化学品行业总体成长性突出。

聚乙烯

定义

在工业上,也包括乙烯与少量 α-烯烃的共聚物聚乙烯无臭,无毒,手感似蜡,具有优良的耐低温性能(最低使用温度可达-70~-100℃),化学稳定性好,能耐大多数酸碱的侵蚀(不耐具有氧化性质的酸),常温下不溶于一般溶剂,吸水性小,电绝缘性能优良;但聚乙烯对于环境应力(化学与机械作用)是很敏感的,耐热老化性差。聚乙烯的性质因品种而异,主要取决于分子结构和密度。采用不同的生产方法可得不同密度(0.91~0.96g/cm3)的产物。聚乙烯可用一般热塑性塑料的成型方法(见塑料加工)加工。用途十分广泛,主要用来制造薄膜、容器、管道、单丝、电线电缆、日用品等,并可作为电视、雷达等的高频绝缘材料。随着石油化工的发展,聚乙烯生产得到迅速发展,产量约占塑料总产量的1/4。1983年世界聚乙烯总生产能力为24.65 Mt,在建装置能力为3.16Mt。

聚合压力大小:高压、中压、低压;

聚合实施方法: 淤浆法、溶液法 、气相法 ;

产品密度大小:高密度、中密度、低密度、线性低密度;

产品分子量:低分子量、普通分子量、超高分子量。

生产方法

分为高压法、低压法、中压法三种。高压法用来生产低密度聚乙烯,这种方法开发得早,用此法生产的聚乙烯约占聚乙烯总产量的2/3,但随着生产技术和催化剂的发展,其增长速度已大大落后于低压法。低压法就其实施方法来说,有淤浆法、溶液法和气相法。淤浆法主要用于生产高密度聚乙烯,而溶液法和气相法不仅可以生产高密度聚乙烯,还可通过加共聚单体,生产中、低密度聚乙烯,也称为线型低密度聚乙烯。近年来,各种低压法工艺发展很快。中压法仅菲利浦公司仍在采用,生产的主要是高密度聚乙烯。

中国锆化学制品的发展及前景

锆化学制品的发展

中国锆业的发展是艰苦和曲折的,但对世界锆业的发展作出了巨大的贡献。中国锆业的发展历经下列几个阶段。

20 世纪 60 年代,中国曾经用碳氯化法生产过无铪的核用金属锆,那时有上海红色冶炼厂、901厂、锦州铁合金厂;同时还有上海五一化工厂、北京有色金属熔炼厂、水口山六厂和河南焦作化工总厂,用硫酸法生产氧化锆。由于我国核工业尚未发展,氧化锆未能在工业上取得应用,生产技术、产品质量、环境污染等都存在严重问题,资金也比较困难,因此,这些工厂的规模一直未发展起来,大部分工厂停产、转产、关闭,只有少数工厂保留、待观、试验。

20 世纪 70 年代中期,由于国外氧化锆应用的发展,影响了中国。特别是氧化锆在卫生陶瓷方面的应用,促进了氧化锆的发展。但由于原有的工艺技术落后、工艺流程过长、产品质量差、环境污染严重等,迫使人们进行氧化锆生产工艺的改进研究,以后就确立了工业上应用的 NaOH 烧结和HCl 分解工艺生产氧化锆,并于1978 年建立第 1家按 NaOH 烧结工艺生产氧化锆的工厂—宜兴化工厂。与此同时,在湖州也建立了一个小型的生产厂。产品质量在当时(在国内)还是比较好的,但规模都比较小。因为当时在国内氧化锆的应用还是很陌生的,所以销量不是很大。

由于氯氧化锆的生产工艺复杂,环境污染严重,为了保护本国的利益,发达国家几乎把这个低利润、高能耗、高污染的前期生产工艺去掉,而保留高效、无污染的深加工工艺。因此发达国家氯氧化锆几乎都停止生产,从国外采购氯氧化锆原料,这样就促进了中国锆工业的发展。随着 1980 年中国向世界市场开放,氯氧化锆开始出口,宜兴化工厂规模得到迅猛发展。这也许是中国锆工业发展的转折点。随着外贸的扩大,锆化学制品品种增多,产量增大,企业效益良好。由于利益驱动,这时在国内发展了一批新的企业,生产能力有所增长,但生产量跟不上生产能力。原因:① 原工厂的锆英砂原料是来自海南、广东,价格比较便宜,但有一定的放射性(锆英砂本身并没有放射性,而是由于锆英砂中独居石的存在的影响),不能满足客户的要求;② 由于不合理的人才流动,粗糙的生产技术转移,低效高耗的生产工艺,恶劣的生产环境,所以产量上不去;③ 工艺过程检测技术和产品质量的检验跟不上,致使产品质量差。这段时期生产厂家虽增多,并未影响到氯氧化锆的价格和市场。随着客户需求增加,工厂开始扩大产品品种,如硫酸锆(ZOS)、锆基碳酸盐(ZBC)和醋酸锆(ZAC)等。这时期,包括硫酸锆和锆基碳酸盐在内的氯氧化锆总产量约为10000 t。

到了 20 世纪 90 年代,南非、澳大利亚的锆英砂进入中国,锆化学制品的质量、工艺技术水平、回收率均有所提高。同时,根据国外客商的要求,锆化学制品的种类也扩大了。在利益的驱动下,生产厂家进一步增多,锆英砂供应充足,原材料价格下降。氯氧化锆出口量猛增,促进了中国锆化学制品工业的发展。但由于信息交流不畅,企业间缺乏沟通,国内氯氧化锆的生产厂家增加太多,企业相互竞争,相互压价,价格下跌。同时由于产量猛增,技术和检测手段跟不上,产品质量下降,环境污染严重,不利于我国锆化学制品的发展。这时期的产量约为 20000 t。 1990 年以后,世界锆化学制品市场扩大,锆陶瓷颜料、釉料需求量大增。西方国家在中国建立了许多生产陶瓷釉料的合资企业,导致 ZrO2的需求量大幅增加。这大大刺激中国锆化学制品的发展,新建工厂蜂拥而上,原有企业生产量连续增产。在中国,第 1 次出现了锆化学制品供大于求的现象,产量达到40000~45000 t。价格下跌,企业效益明显下降。

锆化学制品的生产方法

锆石中提炼ZrO2是一项比较复杂的工艺,主要过程是除去锆石中的 SiO2。应用的主要方法有:① 氢氧化钠分解,通过水洗除Si,酸转化,煅烧而获得 ZrO2;② 在高温下与碳反应,形成碳(氮)化锆,然后氯化生成四氯化物,溶解在水中,通过酸转化结晶,煅烧获得 ZrO2;③ 等离子分解锆英砂后过滤,直接获得 ZrO2;④ 电弧熔融分解锆英砂直接获得 ZrO2。除等离子法之外,其他 3 种方法在我国都有采用。

FSZ和 PSZ在美国、英国、南非、日本和中国都有生产,但中国的产量在明显增加。而日本持有PSZ 的关键工艺。

趋势和展望

由于二氧化锆陶瓷的发展、陶瓷釉料需求量的增大及 TiO2 涂料的发展,促进了二氧化锆及锆化学制品的发展,使得锆化学制品需求量不断增加。今后对锆化学制品提出的要求是:① 与应用的产品比较,应重点开发较低毒性和更好的环境适应性的新产品;② 提供某些 “ 敏感” 的化学性,它能引出新的应用,如燃料电池;③ 开发耐热、耐磨性质的产品,以替代金属材料。

随着更多 TiO2 涂料止汗药的生产,对氯氧化锆的用量将会大量增加。我国对涂料干燥剂的需求量相对较少。氨基碳酸锆盐纸涂层在快餐行业迅速发展,对氯氧化锆的需求也会增加。皮革鞣剂市场需求有所减缓,但毫不怀疑,随流行趋势变化需求也会有所增加。催化剂的应用有望增加,尤其是汽车催化剂,在亚洲,特别是中国市场的应用会有显著增加。锆化学制品在人们的日常生活中也非常重要,已应用的氧化锆制品的产品不下 30 种。相信在不久的将来,人们将会更依赖它们。

参考文献