釤
發現簡史
發現人:德·布瓦博德朗(L.deBoisbaubran) 發現年代:1879年
發現過程1879年德·布瓦博德朗(L.deBoisbaubran)發現的。
釤是鑭系元素(屬於稀土元素)之一，糾纏且困惑着19世紀的化學家。它的歷史開始於1803年鈰的發現。鈰被推測包含其它金屬，在1839年Carl Mosander聲稱從中獲取了鑭和didymium(鐠釹混合物)。關於鑭他是正確的，但關於didymium他錯了。在1879年Paul Émile Lecoq de Boisbaudran從鈮釔礦中提取了didymium。之後他製作了硝酸didymium的溶液並加入了氫氧化銨。他觀察到沉澱物分兩個階段形成。他全神貫注於第一種沉澱物並測量了它的光譜，這才揭露了它是一種新的元素釤。釤自身最終產生了另一種稀土:釓於1886年和銪於1901年。[1] 釤是稀土金屬中的一種。稀土是歷史遺留的名稱，從18世紀末葉開始被陸續發現。當時人們慣於把不溶於水的固體氧化物稱作土，例如把氧化鋁叫做陶土，氧化鎂叫苦土。稀土是以氧化物狀態分離出來，很稀少，因而得名稀土，稀土元素的原子序數是21(Sc)、39(Y)、57(La)至71(Lu)。它們的化學性質很相似，這是由於核外電子結構特點所決定的。它們一般均生成三價化合物。鈧的化學性質與其它稀土差別明顯，一般稀土礦物中不含鈧。鉕是從鈾反應堆裂變產物中獲得，放射性元素147Pm半衰期2.7年。過去認為鉕在自然界中不存在，直到1965年，荷蘭的一個磷酸鹽工廠在處理磷灰石中，才發現了鉕的痕量成分。因此，中國1968年將鉕劃入64種有色金屬之外。 1787年瑞典人阿累尼斯(C.A.Arrhenius)在斯德哥爾摩(Stockholm)附近的伊特比(Ytterby)小鎮上尋得了一塊不尋常的黑色礦石，1794年芬蘭化學家加多林(J.Gadolin)研究了這種礦石，從其中分離出一種新物質，三年後(1797年)，瑞典人愛克伯格(A.G.Ekeberg)證實了這一發現，並以發現地名給新的物質命名為Ytteia(釔土)。後來為了紀念加多林，稱這種礦石為Gadolinite(加多林礦，即硅鈹釔礦)。[2]
1803年德國化學家克拉普羅茲(M.H.Klaproth)和瑞典化學家柏齊力阿斯(J.J.Berzelius)及希生格爾(W.Hisinger)同時分別從另一礦石(鈰硅礦)中發現了另一種新的物質---鈰土(Ceria)。1839年瑞典人莫桑得爾(C.G.Mosander)發現了鑭和鐠釹混合物(didymium)。1885年奧地利人威斯巴克(A.V.Welsbach)從莫桑得爾認為是"新元素"的鐠釹混合物中發現了鐠和釹。1879年法國人布瓦普德朗(L.D.Boisbauder)發現了釤。1901年法國人德馬爾賽(E.A.Demarcay)發現了銪。1880年瑞士馬利納克(J.C.G. De Marignac)發現了釓。1843年莫桑得爾發現了鋱和鉺。1886年布瓦普德朗發現了鏑。1879年瑞典人克利夫(P.T.Cleve)發現了鈥和銩。1974年美國人馬瑞斯克(J.A.Marisky)等從鈾裂產物中得到鉕。1879年瑞典人尼爾松(L.F.Nilson)發現了鈧。從1794年加多林分離出釔土至1947年製得鉕，歷時150多年。
礦藏分布
與其他稀土元素共存於獨居石砂里。獨居石所含有的稀土元素，還有鈣和釷，分布於印度和巴西的河沙及佛羅里達海濱河沙中。稀土元素在獨居石砂里的質量分數通常為50%，其中釤占2.8%。此外，釤亦存在於氟碳鈰礦中，而氟碳鈰礦則大多分布於南加利福利亞。從其礦物中分離釤需用離子交換技術。
物理性質
在乾燥空氣中相當穩定，在潮濕空氣中表面生成氧化物膜。若按照規格使用和儲存則不會分解。避免與酸、氧化物、潮濕的水分接觸。溶於酸，不溶於水。易與非金屬元素化合。細粉狀能自燃。以三價釤鹽的形式存在於自然界中。可用作中子吸收劑、光電器材和製造合金等。
總體特性
名稱, 符號, 序號
釤、Sm、62
系列
鑭系元素
周期, 元素分區
6, f
密度、硬度
7.54 g/cm、無數據
顏色和外表
銀白色
地殼含量
3.5ppm
原子屬性
原子量
150.36(2) 原子量單位
原子半徑(計算值)
185(238)pm
共價半徑
198
范德華半徑
無數據
價電子分布
[氙]6s4f
電子在每能階的分布
2，8，18，24，8，2
氧化價(氧化物)
3(弱鹼性)
晶體結構
菱形晶體
物理屬性
物質狀態
固態(順磁性)
熔點
1345 K(1072 °C)
沸點
2064 K(1791 °C)
摩爾體積
19.98×10m/mol
汽化熱
166.4 kJ/mol
熔化熱
8.63 kJ/mol
蒸氣壓
563 帕(1345K)
聲速
2130 m/s(293.15K)
其他性質
電負性
1.77(鮑林標度)
比熱
200 J/(kg·K)
電導率
0.956×10/(米歐姆)
熱導率
13.3 W/(m·K)
第一游離能
544.5 kJ/mol
第二游離能
1070 kJ/mol
第三游離能
2260 kJ/mol
第四游離能
3990 kJ/mol
元素名稱:釤
CAS號:7440-19-9
元素原子量:150.4
元素類型:金屬
原子體積:(立方厘米/摩爾)
19.95
元素在太陽中的含量:(ppm)
0.001
元素在海水中的含量:(ppm)
太平洋表面 0.0000004
地殼中含量:(ppm)
7.9
晶體結構:晶胞為三斜晶胞。
氧化態:
Main Sm+3
Other Sm+2
維氏硬度:412MPa
聲音在其中的傳播速率:(m/S) 2130
外圍電子層排布:4f6 6s2
電子層:K-L-M-N-O-P
電離能(kJ /mol)
M - M+ 543.3
M+ - M2+ 1068
M2+ - M3+ 2260
M3+ - M4+ 3990
晶胞參數:
a = 362.1 pm
b = 362.1 pm
c = 2625 pm
α = 90°
β = 90°
γ = 120°
元素描述
銀白色金屬，似鐵一樣硬。在空氣中很快變暗，加熱到150℃即着火，燃燒生成氧化物。天然存在的同位素有144Sm、147Sm~150Sm、152Sm和154Sm。
元素來源:
用離子交換法從其他稀土元素中分離製得，也可由氧化釤用鋇或鑭還原製得。
化學性質
銀白色稀土金屬。
Sm 英文名: Samarium 中文名: 釤
相對原子質量: 150.4 常見化合價: +2,+3 電負性: 1.17
外圍電子排布: 4f6 6s2核外電子排布: 2,8,18,24,8,2
同位素及放射線: Sm-144 Sm-145[340d] Sm-146[1.03E8y] Sm-147(放 α[1.06E11y]) Sm-148(放 α[7.0E15y]) Sm-149(放 α) Sm-150 Sm-151[90y] *Sm-152 Sm-153[1.92d] Sm-154
稀土金屬的光澤介於銀和鐵之間。雜質含量
氧化釤
對它們的性質影響很大，因而載於文獻中物理性質常有明顯差異。鑭在6K時是超導體。大多數稀土金屬呈現順磁性，釓在0℃時比鐵具有更強的鐵磁性。鋱、鏑、鈥、鉺等在低溫下也呈現鐵磁性。鑭、鈰的低熔點和釤、銪、鐿的高蒸氣壓表現出稀土金屬的物理性質有極大差異。釤、銪、釓的熱中子吸收截面比廣泛用於核反應堆控制材料的鎘、硼還大。稀土金屬具有可塑性，以釤和鐿為最好。除鐿外，釔組稀土較鈰組稀土具有更高的硬度。稀土金屬的化學活性很強。當和氧作用時，生成穩定性很高的R2O3型氧化物(R表示稀土金屬)。鈰、鐠、鋱還生成CeO2、Pr6O11、TbO2型氧化物。
它們的標準生成熱和標準自由焓負值比鈣、鋁、鎂氧化物的值還大。稀土氧化物的熔點在2000℃以上，銪的原子半徑最大，性質最活潑，在室溫下暴露於空氣中立即失去光澤，很快氧化成粉末。鑭、鈰、鐠、釹也易於氧化，在表面生成氧化物薄膜。金屬釔、釓、鑥的抗腐蝕性強，能較長時間地保持其金屬光澤。稀土金屬能以不同速率與水反應。銪與冷水劇烈反應釋放出氫。鈰組稀土金屬在室溫下與水反應緩慢，溫度增高則反應加快。釔組稀土金屬則較為穩定。稀土金屬在高溫下與鹵素反應生成+2、+3、+4價的鹵化物。無水鹵化物吸水性很強，很容易水解生成ROX(X表示鹵素)型鹵氧化合物。稀土金屬還能和硼、碳、硫、氫、氮反應生成相應的化合物。
應用領域
用於製造激光材料、微波和紅外器材，在原子能工業上也有較重要的用處。
用於電子和陶瓷工業。釤容易磁化卻很難退磁，這意味着將來在固態元件和超導技術中將會有重要的應用。
元素輔助資料:自莫桑德爾先後發現鑭、鉺和鋱以後，各國化學家特別注意從已發現的稀土元素去分離新的元素。1878年，法國光譜學家、化學家德拉豐坦就從莫桑德爾發現的稱為didymium的元素中發現了一種新元素，稱為decipium。但1879年，法國另一位化學家布瓦博德朗利利用光譜分析，確定decipium是一些未知和已知稀土元素的混合物，並從中分離出當時未知一種新元素，命名它為samarium，元素符號Sm，也就是釤。
釤以及接着發現的釓、鐠、釹都是從當時被認為是一種稀土元素的didymium中分離出來的。由於它們的發現，didymium不再被保留。而正是它們的發現打開了發現稀土元素的第三道大門，是發現稀土元素的第三階段。但這僅是完成了第三階段的一半工作。確切的說應該是打開了鈰的大門或完成了鈰的分離，另一半就將是打開釔的大門或是完成釔的分離。
製備方法=
用鋇或鑭還原釤的氧化物可製得金屬釤
氧化釤的還原蒸餾法
還原-蒸餾法的優點是直接用稀土氧化物為原料，還原和蒸餾過程同時進行，從而簡化了工序。所得金屬產品純度較高。此外，還原蒸餾產生的渣也是稀土氧化物，可以回收利用。
因為釤具有高蒸氣壓，而還原劑鑭的蒸氣壓低。La:1754℃時，蒸氣壓為 1.33Pa,2217℃時，蒸氣壓為133.32PaSm:722℃時，蒸氣壓為 1.33Pa,964℃時，蒸氣壓為133.32Pa因此可採用氧化物的鑭還原蒸餾法製取金屬釤:2La(l)+Sm2O3(s)1600La2O3(s)+2Sm(g)反應中產生的Sm可通過揮發從反應器中移去，故可促使該反應進行完全。
還原蒸餾工藝流程見圖
。還原-蒸餾工藝流程在空氣中將氧化釤在800℃下加熱15h，以除掉可能吸收的H2O和CO2。將在1800℃下真空中熔化處理過的金屬鑭碹成金屬屑。將550g的經灼熱處理過的Sm2O3和540g La金屬屑[過量15%(質量分數)]混勻，經過壓錠[錠壓(9.8~49)×107Pa]裝入一個直徑6.4cm長25.4cm的Ta坩堝中，在坩堝上部裝接上一個20cm長的Ta冷凝器，以及一個Ta擋板，以防止過量的氧化物顆粒被帶出。將這個裝置放入真空感應爐的高溫區。當系統抽空至壓力小於0.1Pa時，開始加熱，經2h升溫至最高溫度1600℃,並在該溫度下保持另外2h。慢慢升溫很重要，因為如果升溫過快，會引起La熔化，並跑到坩堝的底部，影響反應物的接觸。被還原金屬蒸餾出反應區，凝聚在冷凝器上。可得約465g的Sm,產率98%。當冷凝器的溫度為300~500℃時，冷凝的金屬具有較大的結晶顆粒，於空氣中穩定。但在冷凝溫度較低時，凝聚的金屬顆粒較細，在空氣中易燃。一次還原?蒸餾的產品純度可達99.5%以上，但仍含有幾百個10-6數量級的La、O和H。這些雜質在經過重蒸餾或升華可獲進一步降低。升華溫度為800℃,冷凝溫度~500℃,升華中可使用還原蒸餾所用的坩堝，不過事先應將坩堝用酸浸洗，並在1800℃溫度下真空除氣。
安全信息=
包裝等級：I 危險類別：4.2 危險品運輸編碼：UN 3089 4.1/PG 3 WGK Germany：3 危險類別碼：R11 安全說明：S16-S30-S33 危險品標誌：F:Highlyflammable;
元素周期表
主族元素 硼(5) 硅(14) 鍺(32) 砷(33) 銻(51) 碲(52) 釙(84) 鋰(3) 鈉(11) 鉀(19) 銣(37) 銫(55) 鈁(87) 鈹(4) 鎂(12) 鈣(20) 鍶(38) 鋇(56) 鐳(88) 鋁(13) 銦(49) 鎵(31) 錫(50) 鉈(81) 鉛(82) 鉍(83) Uut(113) Uuq(114) uup(115) Uuh(116) Uus(117) 氦(2) 氖(10) 氬(18) 氪(36) 氙(54) 氡(86) Uuo(118) 氟(9) 氯(17) 溴(35) 碘(53) 砹(85) 氫(1) 碳(6) 氮(7) 氧(8) 磷(15) 硫(16) 硒(34) 副族元素 鑭(57) 鈰(58) 鐠(59) 釹(60) 鉕(61) 釤(62) 銪(63) 釓(64) 鋱(65) 鏑(66) 鈥(67) 鉺(68) 銩(69) 鐿(70) 鑥(71) 錒(89) 釷(90) 鏷(91) 鈾(92) 鎿(93) 鈈(94) 鎇(95) 鋦(96) 錇(97) 鐦(98) 鎄(99) 鐨(100) 鍆(101) 鍩(102) 鐒(103) 鈧(21) 鈦(22) 釩(23) 鉻(24) 錳(25) 鐵(26) 鈷(27) 鎳(28) 銅(29) 鋅(30) 釔(39) 鋯(40) 鈮(41) 鉬(42) 鍀(43) 釕(44) 銠(45) 鈀(46) 銀(47) 鎘(48) 鉿(72) 鉭(73) 鎢(74) 錸(75) 鋨(76) 銥(77) 鉑(78) 金(79) 釒盧(104) 釒杜(105) 釒喜(106) 釒波(107) 釒黑(108) 釒麥(109) 鐽(110) 錀(111) 鎶(112) 汞(80)