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氰化氢(英语:hydrogen cyanide ),在标准状态下为液体。氰化氢易在空气中均匀弥散,在空气中可燃烧。氰化氢在空气中的含量达到5.6%~12.8%时,具有爆炸性。氢氰酸属于剧毒类。急性氰化氢中毒的临床表现为患者呼出气中有明显的苦杏仁味,轻度中毒主要表现为胸闷心悸心率加快、头痛、恶心、呕吐、视物模糊。重度中毒主要表现呈深昏迷状态,呼吸浅快阵发性抽搐,甚至强直性痉挛。二次世界大战中纳粹德国常把氰化氢作为毒气室的杀人毒气使用。[1]

氰化氢

目录

理化性质

物理性质

无色透明液体,易挥发,具有苦杏仁气味。能与乙醇、乙醚、甘油、氨、苯、氯仿和水等混溶。

不同温度下的自燃蒸气压力:[2]

0℃(32T) 35.23kPa 10℃(50T) 53.32kPa 20℃(68T) 81.3lkPa 30℃(86T) 121.3kPa[1]

化学性质

弱酸,与碱作用生成盐,其水溶液沸腾时,部分水解而生成甲酸铵。在碱性条件下,与醛、酮化合生成氰醇,与丙酮作用生成丙酮氰醇。气态氢氰酸一般不产生聚合,但有水分凝聚时,会有聚合反应出现,空气(氧)并不促进聚合反应。液态氢氰酸或其水溶液,在碱性、高温、长时间放置、受光和放射线照射、放电以及电解条件下,都会引起聚合。聚合开始后,产生的热量又会引起聚合的连锁反应,从而加速聚合反应的进行,同时放出大量热能,引起猛烈的爆炸,爆炸极限5.6%~40%(体积)。其蒸气燃烧呈蓝色火焰。空气中有氢氰酸存在时,用联苯胺-乙酸铜试纸测定呈蓝色反应,用甲基橙-氯化汞(Ⅱ)试纸测定由橙色变粉红色,用苦味酸一碳酸钠试纸测定由黄色变为茶色。剧毒。

毒理资料

最高容许浓度为0.3mg/m。致死量为1mg/kg(体重)。急性毒性LC50:357mg/m(小鼠吸入,5min)

氰根离子能抑制组织细胞内42种酶的活性,如细胞色素氧化酶过氧化物酶脱羧酶琥珀酸脱氢酶及乳酸脱氢酶等。其中,细胞色素氧化酶对氰化物最为敏感。氰根离子能迅速与氧化型细胞色素氧化酶中的

(三价铁离子)结合,阻止其还原成

(二价铁离子),使传递电子的氧化过程中断,组织细胞不能利用血液中的氧而造成内窒息。中枢神经系统对缺氧最敏感,故大脑首先受损,导致中枢性呼吸衰竭而死亡。此外,氰化物在消化道中释放出的氢氧离子具有腐蚀作用。吸入高浓度氰化氢或吞服大量氰化物者,可在2~3分钟内呼吸停止,呈“电击样”死亡。氰离子与血液中的

结合形成[Fe(CN)6],使血液运输氧的能力下降 6CN+ Fe= [Fe(CN)6]。

毒作用表现:氰化物对人体的危害分为急性中毒和慢性影响两方面。氰化物所致的急性中毒分为轻、中、重三级。轻度中毒表现为眼及上呼吸道刺激症状,有苦杏仁味,口唇及咽部麻木,继而可出现恶心、呕吐、震颤等;中度中毒表现为叹息样呼吸,皮肤、粘膜常呈鲜红色,其他症状加重;重度中毒表现为意识丧失,出现强直性和阵发性抽搐,直至角弓反张,血压下降,尿、便失禁,常伴发脑水肿和呼吸衰竭。氢氰酸对人体的慢性影响表现为神经衰弱综合症,如头晕、头痛、乏力、胸部压迫感、肌肉疼痛、腹痛等,并可有眼和上呼吸道刺激症状。皮肤长期接触后,可引起皮疹,表现为斑疹、丘疹,极痒。

氰化氢中毒实例与分析:1992年7月27日上午10时左右,上海某化工厂二车间丙氰醇工段氢氰酸管道发生堵塞,该工段长周某即进行检修,在排除故障过程时,周某发现已拆下旋塞阀的氢氰酸管道有轻微滴漏,即赶到四楼平台,本想关闭滴漏管道的旋塞阀,却匆忙中误将氢氰酸储槽总旋塞阀打开了,造成槽内60公斤氢氰酸外漏。在呼叫撤离过程中,处于下风向的其它工段的部分职工来不及逃离,吸入了大量氰化氢气体,导致4人发生急性氰化氢中毒,其中1人急性氰化氢中毒伴脑外伤死亡。

投药

(1)根据要熏蒸室间体积,计算出NaCN的用量,和所要使用的缸数(涂釉水缸),并将缸均匀分布于仓内。

(2)称量氰化钠,工作人员必须穿工作服、长筒胶鞋,戴风镜、口罩、胶手套,每份不宜超过15kg,分装后放在投药缸边。

(3)称量浓硫酸、分装浓硫酸时,用抽气缸吸法较为安全,分装完毕放在反应缸边。

(4)先将足量清水倒入反应缸内,然后慢慢倒人浓硫酸并搅拌。

(5)攒药时由仓内向仓外投药,切忌混乱,缓缓投入,不可掷下。

(6)投药完毕立即封仓。

浓度和泄漏检测:最常用且较精确的是“联苯胺”法:配制好0.1%乙酸联苯胺和0.3%醋酸铜溶液,分别贮存于棕色瓶内,使用前将两种溶液各l份混合(在15分钟内使用)。用滤纸剪成6cm×12cm小条吸透药液,带有药液的纸条遇到氰酸气后呈蓝色。

通风散毒和残渣处理:达到密封时间后,打开仓库气窗,让室内毒气散出,直到检测无毒时,人员方可进入熏蒸场所,散毒完毕将反应缸抬到远离仓库地点掘坑深埋(1.2~15m),埋藏点同时应远离河边井边50m以上。

中毒症状

轻度中毒

眼及上呼吸道刺激症状,头痛,眩晕,胸闷,恶心无力等,呼出气中有苦杏仁味,可自行缓解。

中度中毒

恶心,呕吐,胸部压迫感,呼吸急促,皮肤粘膜呈鲜红色或苍白。

重度中毒

致使大脑内积水,压迫神经,意识丧失,乏力,强直性或阵发性惊厥,全身肌肉松弛,反射消失,呼吸及心脏可随时停止等。

急救措施

将患者转移到空气新鲜处,脱掉受污染衣服,用清水和0.5%硫代硫酸钠冲洗受污皮肤,经口中毒可用0.2%高锰酸钾,5%硫代硫酸钠或3%过氧化氢彻底洗胃注意镇静,保暖及吸氧,亚硝酸异戊酯吸入及时注射3%亚硝酸钠10~15ml,心跳及呼吸骤停应施行人工呼吸,直至送到医院。

医疗措施

亚硝酸钠-硫代硫酸钠疗法。对中、轻度病人应用亚硝酸异戊酯吸入及时用3%亚硝酸钠静注,然后注射50%硫代硫酸钠10~20ml。对重症患者用10%的4一二甲氨基苯酸2ml肌肉注射,再加用硫代硫酸钠10g;如症状反复,可在1小时后重复半量。在上述治疗的同时,给予吸氧,昏迷时间长,缺氧严重者,应积极防治脑水肿。

应用领域

主要用途

氰化氢主要应用于电镀业(镀铜、镀金、镀银)、采矿业(提取金银)、船舱、仓库的烟熏灭鼠,制造各种树脂单体如丙烯酸树酯、甲基丙烯酸树酯等行业,此外也可在制备氰化物的生产过程中接触到该物质。

防治对象

氢氰酸是现代最早广泛使用的熏蒸剂之一。氢氰酸可以用于防治各种仓储害虫的各种虫态(除螨类休眠体)。该药动物的毒性强于活性植物的毒性,所以用于对苗木、种子在充分干燥的休眠体的熏蒸是较好的一种熏蒸剂。一般的种子经氢氰酸处理不会影响其发芽率,用氢氰酸处理已休眠的苗木来防除蚧壳虫具有良好的效果,但熏蒸后必须用清水冲洗,以防药害。该药易溶于水,在水中溶解成稀酸,不能安全地用于水果、蔬菜等含水量高的物品。氢氰酸对于许多的贮藏品和粮食、谷物等是常用的一种优良熏蒸剂,许多物体对氢氰酸有强烈的吸附性,如果被熏物品干燥,这种作用是可逆的,由于强烈的吸附性,而使该药的穿透性受到限制,因而建议多采用减压熏蒸。由于氢氰酸对温血动物有剧毒,常作为远洋船灭鼠的药剂。

使用方法

1.液态氢氰酸直接施药:这种剂型施药比较方便、安全、节约人工其操作方法和溴甲烧类似,在使用时应注意,若钢瓶包装的氢氰酸保存期超过3个月,必须送回原生产厂,以免在使用时发生爆炸。

2.用氰酸盐类反应而产生氰酸气:

(1)氰化钙入水,生成氰酸气:使用氰化钙要求在15~26℃。相对湿度80%~90%时为好,方法是将氰化钙均匀铺放在纸上,让其自行分解,平铺的厚度在1~2mm,如遇干燥的气候要在药剂周围适当喷水;如含氰50%的氰化钙一般用药25~35g/m3。

(2)氰化钠:氰化钠曾是国内应用最广泛的熏蒸剂,熏蒸用NaCN必须是98%以上的纯度,与其反应的浓硫酸密度1.84(波美度66),不可用井水稀释,氰化钠与浓硫酸和水的配比为(W:W:W)l:1.5:3。理论上1份氰化钠应配1份浓硫酸,但过量的酸可加速氰酸气的生成,水和浓硫酸混合可放热,加速其反应,但发热时温度不可高于60~70℃,否则硫酸会还原成CO2和SO2,减弱HCN的产生;加水过多,HCN氰酸气发生少水蒸气多,作用慢,影响熏蒸效果,如加水过少,则硫酸太浓,温度太高,所有产物几乎都是一氧化碳。因此涯制配比对熏蒸效果具有重要的意义;推荐氰化钠NaCN剂量为30~40g/m3(10℃)。

(3)氰化钾(KCN)的价格昂贵,一般实验室作毒品使用。

注意事项

健康危害

抑制呼吸酶,造成细胞内窒息。 急性中毒:短时间内吸入高浓度氰化氢气体,可立即呼吸停止而死亡。非骤死者临床分为 4期:前驱期有粘膜刺激、呼吸加快加深、乏力、头痛;口服有舌尖、口腔发麻等。呼吸困难期有呼吸困难、血压升高、皮肤粘膜呈鲜红色等。惊厥期出现抽搐、昏迷、呼吸衰竭。麻痹期全身肌肉松弛,呼吸心跳停止而死亡。可致眼、皮肤灼伤,吸收引起中毒。 慢性影响:神经衰弱综合征、皮炎。

急救措施

皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用流动清水或5%硫代硫酸钠溶液彻底冲洗至少20分钟。就医。

眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。呼吸心跳停止时,立即进行人工呼吸(勿用口对口)和胸外心脏按压术。给吸入亚硝酸异戊酯,就医。

食入:饮足量温水,催吐。用1:5000高锰酸钾或5%硫代硫酸钠溶液洗胃。就医。

灭火方法

切断气源。若不能切断气源,则不允许熄灭泄漏处的火焰。消防人员必须穿戴全身专用防护服,佩戴氧气呼吸器,在安全距离以外或有防护措施处操作。灭火剂:干粉、抗溶性泡沫、二氧化碳。用水灭火无效,但须用水保持火场容器冷却。用雾状水驱散蒸气。

安全常识

1.接触机会:其主要应用于电镀业(镀铜、镀金、镀银)、采矿业(提取金银)、船舱、仓库的烟熏灭鼠,制造各种树脂单体如丙烯酸树酯、甲基丙烯酸树酯等行业,此外也可在制备氰化物的生产过程中接触到本物质。

2.就地治疗:立即将亚硝酸异戊酯1-2安瓿包在手帕内打碎,贴在口鼻前吸入,同时进行人工呼吸,注意生命体征。

3.防毒面具的选择:因为氢酸气的剧毒性,在选择和佩戴防毒面具时一定要谨慎,国内常用GB2890-82 IL型滤毒罐,在使用其他型号滤毒罐时应认真阅读说明书和生产日期,一般在3g/m3氰酸气浓度中有效滤毒时间仅为50分钟左右;在使用前应用氯化苦测试一下滤毒罐的有效性和防毒面具的穿戴是否要当,若进行大型氢氰酸熏蒸时建议一个熏蒸队至少有一套自给式呼吸装置,以防不测。

备注:GB2890一1995代替GB289o一82国家技术监督局1995一06一28批准1996一01一01实施

参考来源