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| 亚铁氰化钾 | |
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亚铁氰化钾，为浅黄色单斜体结晶或粉末，无臭，略有咸味，相对密度1.85。常温下稳定，加热至70℃开始失去结晶水，100℃时完全失去结晶水而变为具有吸湿性的白色粉末。高温下发生分解，放出氮气，生成氰化钾和碳化铁。溶于水，不溶于乙醇、乙醚、乙酸甲酯和液氨。其水溶液遇光分解为氢氧化铁，与过量Fe3+反应，生成普鲁士蓝颜料。
简介
中文名称:亚铁氰化钾 [1]
中文别名:黄血盐钾;黄血盐
英文名称:Potassium hexacyanoferrate
英文别名:Ferrate(4-), hexakis(cyano-C)-, tetrapotassium,(OC-6-11)-; Potassium ferrocyanide; Potassium hexacyanoferrate (III) trihydrate; Tetrapotassium hexacyanoferrate; ; tetrapotassium iron(+6) cation hexacyanide; iron(2+) potassium cyanide (1:4:6)
物理性质
CAS:13943-58-3
外观与性状:柠檬色单斜晶体。
熔点(℃):70(失去全部结晶水)
相对密度(水=1):1.853(17℃)
沸点(℃):无(受热分解)
溶解度表:
温度(℃)
溶解度(g)
含量分析:准确称取试样约5g，置于500mL容量瓶中，加水溶解后定容混匀。取该液25mL置于500mL三角瓶中，加(1+8)硫酸液20mL、二苯胺指示液(TS-89)3~5滴、六氰合铁酸三钾液(10g/L)3~5滴，在剧烈搅拌下，用0.03mol/L硫酸锌标准液缓慢滴定至溶液由黄绿色变为紫蓝色终点。[2] 毒性:ADI 0~0.025(以亚铁氰化钠计;FAO/WHO，2001)。因铁与氰基的结合很强，故毒性极低。
溶解性:溶于水，不溶于乙醇、乙醚。
浅黄色单斜结晶或粉末，无臭。在空气中稳定，加热至70℃，开始失去结晶水，100℃时变成吸湿性白色粉末状无水物。
化学性质
经过强烈灼烧分解，放出氮气并生成氰化钾和碳化铁。
性能
具有抗结性能，可用于防止细粉、结晶性食品板结。例如，食盐长久堆放易发生板结，加入亚铁氰化钾后食盐的正六面体结晶转变为星状结晶，从而不易发生结块。
毒性
毒性由于分子中氰离子与铁结合牢固，因此亚铁氰化钾毒性极低。大鼠经口LD50为1.6~3.2g/kg。FAO/WHO(1974)规定，ADI为0~0.25mg/(kg·d)。
制备
1、由氰熔体与硫酸亚铁，氯化钾反应生成亚铁氰化钾钙复盐沉淀，再与纯碱反应脱钙后，与氯化钾反应转化制得。也可用回收氰化钠废液，与氯化钙，硫酸亚铁反应，再与氯化钾反应转化制得。
2、氰熔体法:以生产电石的副产物氰熔体(氰化钙和氰化钠的混合物)为原料。用水在80℃以下萃取(温度过高会发生水解反应)，萃取液中按计量加入硫酸亚铁生成氰化亚铁络合物:
4NaCN+4Ca(CN)2+2FeSO4→Na4Fe(CN)6+Ca2Fe(CN)6+2CaSO4↓
经压滤除去硫酸钙沉淀，得络合物混合溶液。在75℃下加入氯化钾产生复盐沉淀:
Ca2Fe(CN)6+2KCl→K2CaFe(CN)6↓+CaCl2
Na4Fe(CN)6+2KCl→K2Na2Fe(CN)6↓+2NaCl 将复盐分离后在脱钙罐内加热至80℃，加入纯碱使其脱钙:
2K2CaFe(CN)6+2Na2CO3→K4Fe(CN)6+Na4Fe(CN)6+2CaCO3↓
压滤除去碳酸钙，在转化罐中加入氯化钾，加热煮沸使钠盐转化为亚铁氰化钾:
反应后除杂质，冷却结晶，离心分离，干燥得成品。
3、复盐法:以氰化钠废液与氯化钙、硫酸亚铁于70~80℃下反应生成亚铁氰化钠和硫酸钙;过滤，滤液于复盐罐中加入氯化钙和氯化钾，于75℃下反应生成亚铁氰化钾钙复盐沉淀。后续工艺与氰熔体法相同。有关反应如下:
6NaCN+FeSO4+CaCl2→Na4Fe(CN)6+CaSO4↓+2NaCl
Na4Fe(CN)6+4KCl→K4Fe(CN)6+4NaCl
应用
1、主要用作钢铁工业的渗碳剂，以提高钢铁制件的表面硬度。印染工业用作氧化助剂，使精元棉布染色逐步进行，保持染色质量。医药工业用作凝聚剂，能达到理想的除杂工艺，提高药品质量。颜料工业用作生产颜料华蓝的主要原料。化学工业用作除铁剂。食品行业用作食品添加剂----食盐抗结剂。[1]
2、亚铁氰化钾可配合乙酸锌作为澄清剂:它是利用乙酸锌[Zn(CH3COO)2·2H2O]与亚铁氰化钾反应生成的氰亚铁酸锌沉淀来挟走或吸附干扰物质。这种澄清剂除蛋白质能力强，但脱色能力差，适用于色泽较浅，蛋白质含量较高的样液的澄清，如乳制品、豆制品等，可以用于可溶性糖类的提取和澄清。
3、作抗结剂，我国规定可用于食盐，最大使用量0.005 g/kg(以亚铁氰根计)。中国GB 2760-96规定，允许作为食盐的抗结剂。最大使用量为0.01g/kg(以亚铁氰根计)。添加于食盐中，用量0.01g/kg(以亚铁氰根计)。具体使用时，可配制成浓度为0.25~0.5g/100mL的水溶液，再喷入100kg食盐中。欧洲常将亚铁氰化钾用作葡萄酒中铁、铜离子去除剂。
4、在欧洲常用于某些葡萄酒，以除去铁、铜。
注意事项
安全术语
1.不慎与眼睛接触后，请立即用大量清水冲洗并征求医生意见。
2.穿戴适当的防护服。
3.戴适当的手套和护目镜或面具。
4.避免与皮肤和眼睛接触。
风险术语
刺激眼睛、呼吸系统和皮肤。
危险性概述
健康危害:该品属低毒类。吸入引起咳嗽、气短。大量口服引起胃肠不适。有资料报道，中毒时肾脏受损害，尿糖大量增加。接触该品多年的工人中，未见发生皮炎。
环境危害:对环境有严重危害。
燃爆危险:该品不燃。
急救措施
皮肤接触:脱去污染的衣着，用流动清水冲洗。
眼睛接触:提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。
食入:饮足量温水，催吐。就医。
消防措施
危险特性:与硝酸铜、亚硝酸钠加热时发生爆炸。遇高热分解释出高毒烟气。
有害燃烧产物:氰化钾。
灭火方法:尽可能将容器从火场移至空旷处。灭火器种类:雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。
泄漏应急处理
应急处理:隔离泄漏污染区，限制出入。建议应急处理人员戴防尘口罩，穿一般作业工作服。不要直接接触泄漏物。
小量泄漏:避免扬尘，小心扫起，运至废物处理场所处置。
大量泄漏:收集回收或运至废物处理场所处置。
操作处置与储存
操作注意事项:密闭操作，全面通风。防止粉尘释放到车间空气中。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩，戴化学安全防护眼镜，穿透气型防毒服，戴防化学品手套。避免产生粉尘。避免与硝酸盐接触。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。防止阳光直射。包装密封。应与硝酸盐分开存放，切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。