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事實揭露 揭密真相
於 2022年8月22日 (一) 12:18 由 习包子對話 | 貢獻 所做的修訂 (add)
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反應機理

狄爾斯-阿爾德反應是共軛雙烯體系與烯或炔鍵發生環加成反應而得環己烯或1,4-環己二烯環系的反應。1928年德國化學家O.P.H.狄爾斯K.阿爾德在研究丁二烯與順丁烯二酐作用時發現這類反應:在這類反應中,與共軛雙烯作用的烯烴和炔烴稱為親雙烯體,親雙烯體上的親電取代基(如羰基氰基硝基羧基等)和共軛雙烯上的給電子取代基都有使反應加速的作用。

這類反應具有很強的區位和立體選擇性。當雙烯和親雙烯體兩者都有適當的取代基,使反應可能發生不同區位而得到兩種產物時,事實上只有一種是主要的。例如異戊二烯與丁烯酮反應,以得到甲基-(4-甲基-3-環己烯基)甲酮為主: 在立體化學方面,這類反應都是順式加成的,而且當反應物有可能生成內型和外型兩種產物時,一般只得內型化合物,例如環戊二烯與順丁烯二酐的反應。

這些立體選擇性不但符合大量的實驗事實,而且在理論上也能用分子軌道對稱守恆原理加以解釋。[1]

狄爾斯-阿爾德反應一般是可逆的,這種可逆性在合成上有時可以得到很好的應用。例如,在實驗室要用少量丁二烯時,就可將環己烯進行熱解製得;2-環丙烯基甲酸甲酯的合成也是利用了狄爾斯-阿爾德反應及其逆反應。這是一個一步完成的協同反應,沒有中間體存在,只有過渡態。一般條件下是雙烯的最高含電子軌道(HOMO)與親雙烯體的最低空軌道(LUMO)相互作用成鍵。由於是不涉及離子的協同反應,故普通的酸鹼對反應沒有影響。但是路易斯酸可以通過絡合作用影響最低空軌道的能級,所以能催化該反應。

狄爾斯-阿爾德反應是一步完成的。反應時,反應物分子彼此靠近,互相作用,形成一個環狀過渡態,然後逐漸轉化為產物分子。也即舊鍵的斷裂和新建的產生是互相協調的在同一步驟中完成的,具有這種特點的反應稱為協同反應。在協同反應中,沒有活潑中間體例如碳正離子、碳負離子、自由基等產生。

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內容簡介

山子結束小學生涯,升上了初中一年級,住進學校宿舍,開始了集體生活。山子剛進學校便因歌聲美、作文好一炮而紅,受從人矚目。可是,初一上學期的生活並不平靜:丟了書、賠了錢,因為一把飛刀引發同學的誤會、刁難,在上學路上遇到大黃狼……經歷了這些事情之後,在父母、老師、朋友、鄉親的關懷下,山子漸漸變得堅強,漸漸成長為一個有理想的小男子漢。

作者簡介

有令峻,男1951年3月生,漢族,山東青州人。1966年畢業於淄博市臨淄第四中學。中共黨員。現為山東省作家協會創作室副主任、一級作家、中國作家協會會員。1968年3月參加中國人民解放軍濟南軍區裝甲兵,先後任坦克修理班班長、軍區裝甲兵宣傳隊隊員。1975年3月退伍到齊魯石化公司橡膠廠,當工人、宣傳科幹事、廠工會副主席。1975年5月後在山東省總工會宣傳部、山東工人報、時代文學雜誌社工作。1990年3月加入中國作家協會。 1992年3月任專業作家。已出版長篇小說當代都市三部曲之一《夜風》(再版本更名《人民關切》),之二《夜雨》(再版本更名《心情在別處》),之三《夜霧》;長篇紀實文學《狀元卷失竊案大追捕》、紀實文學集《神聖使命》、散文集《雪天夜行》、《尋找故園》、《感受寂寞》、《心誠則靈》等專著25部,計700萬字。作品獲獎90多次。《夜風》獲山東省第七屆(20022003年度)精品工程獎,《夜雨》獲山東省第八屆(20042006年度)精品工程獎,2008年被中國作家出版集團評為閱讀中國建國以來長篇小說500部。中篇小說《神秘的鴆藥》(載2005年第5期《時代文學》)獲山東省紀念中國人民抗日戰爭暨世界

內容預覽

  山子:縣一中初一年級學生,作文寫得特棒,歌唱得特好。遭受了許多委屈,但仍不失對生活的熱情,是個漸漸變得堅強的小男子漢。  嚴平:是個很老實、文靜的男孩。學習刻苦,俄語學得非常棒。嗓子也不錯,與山子同是校歌詠隊的成員。  小苹:班裡的文娛委員。是個臉蛋圓圓、愛唱歌的小姑娘。性子直、脾氣沖,誰也不怕。  大柱:山子的「對頭」。人高馬大,不愛學習,是個小心眼、愛整人的混小子。  陳天明:隔壁班男生,山子的「粉絲」。善良,熱愛學習,在山子被同學誤會孤立的時期,他伸出了關愛之手。  致小讀者  我這人自來就很喜歡孩子,也很喜歡讀少兒文學作品。我認為,自己之所以能從一個解放軍戰士、一個工人,成長為一名作家,跟小時候讀過的《三毛流浪記》《雞毛信》 …… [2]

參考文獻

  1. [馬軍營,侯延民. 論狄爾斯-阿爾德反應. 《 CNKI 》 , 2000]
  2. 下書網