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[[File:配位数.jpg|缩略图|[https://image.baidu.com/search/detail?ct=503316480&z=0&ipn=d&word=%E9%85%8D%E4%BD%8D%E6%95%B0&step_word=&hs=0&pn=9&spn=0&di=56870&pi=0&rn=1&tn=baiduimagedetail&is=0%2C0&istype=0&ie=utf-8&oe=utf-8&in=&cl=2&lm=-1&st=undefined&cs=3117783045%2C2785001313&os=3532152582%2C3006962673&simid=4219605202%2C836883121&adpicid=0&lpn=0&ln=1076&fr=&fmq=1624359723170_R&fm=&ic=undefined&s=undefined&hd=undefined&latest=undefined©right=undefined&se=&sme=&tab=0&width=undefined&height=undefined&face=undefined&ist=&jit=&cg=&bdtype=0&oriquery=&objurl=https%3A%2F%2Fgimg2.baidu.com%2Fimage_search%2Fsrc%3Dhttp%3A%2F%2Fpic3.zhimg.com%2F50%2Fv2-991509c15ff0ca8d124fa10d4259f9f9_hd.jpg%26refer%3Dhttp%3A%2F%2Fpic3.zhimg.com%26app%3D2002%26size%3Df9999%2C10000%26q%3Da80%26n%3D0%26g%3D0n%26fmt%3Djpeg%3Fsec%3D1626951738%26t%3D33ab0b679309166aebfd0774afd1b18c&fromurl=ippr_z2C%24qAzdH3FAzdH3Fooo_z%26e3Bziti7_z%26e3Bv54AzdH3Fq7jfpt5gAzdH3Fn0mnmal90AzdH3Fwgfoj6AzdH3F8am8dcamnb&gsm=a&rpstart=0&rpnum=0&islist=&querylist=&nojc=undefined 原图链接][https://www.zhihu.com/question/376360947/answer/1061250638 来自知乎]]] '''配位数''',配位化学中是指化合物中中心原子周围的配位原子个数,此概念首先由阿尔弗雷德·维尔纳在1893年提出。配位数通常为2-8,也有高达10以上的,如铀和钍的双齿簇状硝酸根离子U(NO3)6、Th(NO3)6,及研究的PbHe15离子,该离子中铅的配位数至少为15。 配位数(coordination number)是中心离子的重要特征。直接同[[中心离子]](或原子)配位的离子数目叫中心离子(或原子)的配位数。 == 配位数的影响因素 == 周期数 中心原子的最高配位数决定于它在周期表中的周次。在周期表内,第1周期元素的最高配位数为2,第2周期元素的最高配位数为4,第3周期为6,以下为8、10。最高配位数是指在配合物中,中心原子周围的最高配位原子数,实际上一般可低于最高数。由表可见,在实际中第1周期元素原子的配位数为2,第2周期不超过4。除个别例外,第3、4周期不超过6,第5、6周期为8。最常见的配位数为4和6,其次为2、5、8。配位数为奇数的通常不如偶数的普遍。 [[电荷]] 中心原子的电荷高,配位数就大。例如,等电子系列的中心原子Ag+、Cd2+和In3+与Cl-分别生成配位数为2、4和6的[AgCl2]-、[CdCl4]2-和[InCl6]3-配离子。同一元素不同氧化态的离子常具有不同的配位数,例如,二价铂离子Pt2+的配位数为4,而4价铂离子Pt4+为6。这是因为中心离子的电荷愈高,就需要愈多的配体负电荷来中和。 [[成键轨道]] 从价键理论的观点来说,中心原子成键轨道的性质决定配位数,而中心原子的电子构型对参与成键的杂化轨道的形成很重要,例如,Zn2+和Cu+离子的5个3d轨道是全满的,适合成键的是一个4s和3个4p轨道,经sp3杂化形成4个成键轨道,指向正四面体的四个角。因此,Zn2+和Cu2+与CN-生成配位数为4的配离子[Zn(CN)4]2-和[Cu(CN)4]3-,并且是正四面体构型。 配体性质 同一氧化态的金属离子的配位数不是固定不变的,还取决于配体的性质。例如,Fe3+与Cl-生成配位数为 4的[FeCl4]-,而与F-则生成配位数为 6的[FeF6]3-。这是因为 Fe3+从每个体积较大而较易极化的Cl-接受的电荷要大于体积较小而较难极化的F-。配合物的中心原子与配体间键合的性质,对决定配位数也很重要。在含F-的配合物中,中心原子与电负性很高的F-间的键合主要是离子键。如在B3+、Fe3+和Zr4+与F-的配合物中,随着中心原子半径的增加,配位数分别为4、6和7,主要受中心原子与配体的半径比的限制(表3)。很多配合物的中心原子与配体(例如CN-、NO、SCN-、Br-、I-、NH3和CO等)间主要形成共价键,它们的配位数决定于中心原子成键轨道的性质。 配位场理论认为中心原子的内层轨道受周围配体的影响,也即关系到配位数。例如,Ni2+离子与H2O和NH3等具有小的相互排斥力的弱场配体,生成配位数为 6的[Ni(H2O)6]2+和[Ni(NH3)6]2+等八面体配离子;与Br-和I-等具有大的相互排斥力的弱场配体则趋向于生成配位数为4的[NiBr4]2-和[NiI4]2-等正四面体配离子;与CN-等强场配体则生成配位数为4的[Ni(CN)4]2-平面正方形配离子。 举例介绍 中心离子(或原子)同单基配体结合的数目就是该中心离子(或原子)的配位数。例如[Cu(NH3)4]SO4中Cu离子的配位数为4,[Co(NH3)2(H2O)4]Cl中Co离子的配位数为6。中心离子(或原子)同多基配体配合时,配位数等同于配位原子数目,例如[Cu(en)2]中的[[乙二胺]](en)是[[双基配体]],因此Cu离子的配位数为4。 中心离子的配位数一般是2、4、6,最常见的是4和6,配位数的多少取决于中心离子和配体的性质──电荷、体积、电子层结构以及配合物形成时的条件,特别是浓度和温度。一般来讲,中心离子的电荷越高越有利于形成配位数较高的配合物。如Ag,其特征配位数为2,如[Ag(NH3)2];Cu,其特征配位数为4,例[Cu(NH)];Co,其特征配位数为6,例[Co(NH)HO]。但配体电荷的增加对形成高配位数是不利的,因为它增加了配体之间的斥力,使配位数减少。如[Co(HO)]同[CoCl]相比,前者的配体是中性分子,后者是带负电荷的Cl离子,使Co的配位数由6降为4。因此,从电荷这一因素考虑,中心离子电荷的增高以及配位体电荷的减少有利于配位数的增加。 中心离子的半径越大,在引力允许的条件下,其周围可容纳的配体越多,配位数也就越大。例如Al与F可形成[AlF]配离子,体积较小的B(Ⅲ)原子就只能生成[BF]配离子。但应指出中心离子半径的增大固然有利于形成高配位数的配合物,但若过大又会减弱它同配体的结合,有时反而降低了配位数。如Cd可形成[CdCl]配离子,比Cd大的Hg,却只能形成[HgCl]配离子。显然配位体的半径较大,在中心离子周围容纳不下过多的配体,配位数就减少。如F可与Al形成[AlF]配离子,但半径比F大的Cl、Br、I与Al只能形成[AlX]配离子(X代表Cl、Br、I离子)。 温度升高,常使配位数减小。这是因为热振动加剧时,中心离子与配体间的配位键减弱的缘故。而配位体浓度增大有利于形成高配位数的配合物。 综上所述,影响配位数的因素是复杂的,是由多方面因素决定的,但对于某一中心离子在与不同的配体结合时,常具有一定的特征配位数。<ref>[https://new.qq.com/omn/20210611/20210611A09Y7900.html 2021广东高考化学快评:彰显学科价值,强化基础考查]腾讯网</ref> == 配位数的定义 == 在配位化合物(简称配合物)中直接与中心原子连接的配体的原子数目。通常,配位数可以从2到9。如在配合物[Nb(H2O)9]3+和[ReH9]2-中配位数为9;在[Mo(CN)8]4-和[TaF8]3-中为8;在[ZrF7]3-和[NbF7]2-中为7;在[Ti(H2O)6]3+、[Co(NH3)6]3+中为6;在[CdCl5]3-和Fe(CO)5中为 5;在[BeCl4]2-、[Zn(CN)4]2- 和Ni(CO)4中为4;在[HgI3]-中为3;在[Ag(NH3)2]+和[Au(CN)2]- 中为2。配位数为10或更高(11或12)的只在镧系和锕系配合物中偶尔发现,是极少见的。 此概念也可延伸至任何化合物,也就是配位数等同于[[共价键键连数]],例如,可以说甲烷中碳的配位数为4。这种说法通常不计π键。 晶体学中,配位数是晶格中与某一布拉维晶格相距最近的格子个数。配位数与晶体结构或晶胞类型有关,且决定[[原子]]堆积的紧密程度,体心立方晶系中原子配位数为8。最高的配位数(面心立方)为12,存在于六方紧密堆积和立方紧密堆积结构中。 离子晶体中,指一个离子周围最近的异电性离子的数目。<ref>[https://www.163.com/dy/article/GCETVK67051191KO.html 科研人员实现单原子Ru催化醛/酮还原胺化制备伯胺]网易订阅</ref> ==参考文献== {{Reflist}} [[Category:460 化學工程]]
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