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初一四班那些事儿

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==反应机理==
 
狄尔斯-阿尔德反应是共轭双烯体系与烯或炔键发生环加成反应而得环己烯或1,4-环己二烯环系的反应。1928年德国化学家[[O.P.H.狄尔斯]]和[[K.阿尔德]]在研究丁二烯与顺丁烯二酐作用时发现这类反应:在这类反应中,与共轭双烯作用的烯烃和炔烃称为亲双烯体,亲双烯体上的亲电取代基(如[[羰基]]、[[氰基]]、[[硝基]]、[[羧基]]等)和共轭双烯上的给电子取代基都有使反应加速的作用。
 
这类反应具有很强的区位和立体选择性。当双烯和亲双烯体两者都有适当的取代基,使反应可能发生不同区位而得到两种产物时,事实上只有一种是主要的。例如异戊二烯与丁烯酮反应,以得到甲基-(4-甲基-3-环己烯基)甲酮为主: 在立体化学方面,这类反应都是顺式加成的,而且当反应物有可能生成内型和外型两种产物时,一般只得内型化合物,例如环戊二烯与顺丁烯二酐的反应。
 
这些立体选择性不但符合大量的实验事实,而且在[[理论]]上也能用分子轨道对称守恒原理加以解释。<ref>[马军营,侯延民. 论狄尔斯-阿尔德反应. 《 CNKI 》 , 2000]</ref>
 
狄尔斯-阿尔德反应一般是可逆的,这种可逆性在合成上有时可以得到很好的应用。例如,在实验室要用少量[[丁二烯]]时,就可将[[环己烯]]进行热解制得;2-环丙烯基甲酸甲酯的合成也是利用了狄尔斯-阿尔德反应及其逆反应。这是一个一步完成的协同反应,没有中间体存在,只有过渡态。一般条件下是双烯的最高含电子轨道(HOMO)与亲双烯体的最低空轨道(LUMO)相互作用成键。由于是不涉及离子的协同反应,故普通的酸碱对反应没有影响。但是路易斯酸可以通过络合作用影响最低空轨道的能级,所以能催化该反应。
 
狄尔斯-阿尔德反应是一步完成的。反应时,反应物[[分子]]彼此靠近,互相作用,形成一个环状过渡态,然后逐渐转化为产物分子。也即旧键的断裂和新建的产生是互相协调的在同一步骤中完成的,具有这种特点的反应称为协同反应。在协同反应中,没有活泼中间体例如碳正离子、碳负离子、[[自由基]]等产生。
 
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