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[[ 辽景宗 ]] 继位后，选为贵妃。969年（保宁元年），被册封为皇后。971年（保宁三年），生 [[ 辽圣宗 ]] 耶律隆绪，后又生三子三女。982年（乾亨四年），辽景宗崩，辽圣宗继位，尊萧绰为皇太后，摄政。983年（统和元年），圣宗率群臣给萧绰上尊号“承天皇太后”。

986年（统和四年）， [[ 宋太宗 ]] 认为辽圣宗年幼而母后摄政，大举北伐，以收复 [[ 石敬瑭 ]] 献给 [[ 契丹 ]] 的 [[ 燕云十六州 ]] 。正月，宋军兵分三路，东路攻幽州，中路攻蔚州，西路攻云州朔州，失败，宋太宗下令全线撤退。在撤退途中，辽军俘宋将 [[ 杨业 ]] ，后者不降绝食而死。

1004年（统和二十二年）闰九月，萧绰以索要 [[ 周世宗 ]] 收复的关南地为名，大举伐宋。除了在瀛州遭到抵抗外，辽军势如破竹，十一月就至宋都 [[ 开封 ]] 的门户澶渊。辽大将先锋官南京统军使 [[ 萧挞凛 ]] 在前线察看地形督战时被射中头部，当晚死去。辽军士气受挫，又孤军深入，十分疲惫，加之后方宋军袭击其后路。萧绰利用 [[ 宋真宗 ]] 急于求和的心态，与宋朝谈判，达成 [[ 澶渊之盟 ]] 。<ref>[http://news.guoxue.com/article.php?articleid=24985 铁马红颜萧燕燕 契丹第一女英豪]，国学网，2010-04-14 </ref>。

1006年（统和二十四年），辽圣宗率群臣给萧绰上尊号睿德神略应运启化法道洪仁圣武开统承天皇太后。1009年（统和二十七年），萧绰归政于 [[ 辽圣宗 ]] ，不再摄政。同年十二月，病逝于行宫，享年五十七岁。次年，葬乾陵。<ref>[http://wntq.nmgnews.com.cn/system/2008/11/06/010135236.shtml 萧太后]，内蒙古新闻网，2008-11-06</ref>。