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神聖羅馬帝國皇帝[[查理五世 (神聖羅馬帝國)|查理五世]]曾提議讓胡安娜和他的繼承人[[腓力二世 (西班牙)|費利佩]]結婚，以鞏固自己在納瓦拉的統治。{{sfn|Reid|2009|p=502}}1541年在法蘭西國王[[弗朗西斯一世]]的政治考量下，她被安排同{{link-en|威廉 (於利希-克里維斯-貝格公爵)|William, Duke of Jülich-Cleves-Berg|於利希-克里維斯-貝格公爵威廉}}結婚，他是[[亨利八世]]前妻[[克里維斯的安妮]]的弟弟；但是胡安娜堅持反對這場婚姻，甚至在結婚典禮時被[[安內 (蒙莫朗西公爵)|蒙莫朗西公爵]]強制抬進去參加儀式。在結婚前，她指示兩位她的臣子簽署兩份文件，表明這場婚姻違背她的意願，並且將來也不會讓步。四年後，威廉和皇帝達成和議，廢止和法蘭西的同盟並得到{{link-en|海爾德公國|Guelders}}，同時以胡安娜被強迫結婚為由宣布和她的婚姻無效。<ref>Freer 1855, p. 20, 29.</ref>
弗朗西斯一世在1547年過世。1548年， [[ 胡安娜 ]] 再嫁給[[旺多姆公爵]][[安托萬·德·波旁|安托萬]]。1555年她繼承了父親的納瓦爾王位，當1559年法國與西班牙的和平條約簽訂後，大量操法語的[[加爾文宗]]傳教士，從[[日內瓦]]來到法國傳教，迅速產生了一大批被稱為「[[胡格諾派]]」的法國新教徒。胡安娜保護她轄下的胡格諾臣民，1560年自己也皈依了新教，並感化其丈夫安托萬一同成為胡格諾。安托萬很快被視為新教徒的領導人之一（實際發揮領導功效的是安托萬之弟──剛強的[[孔代親王]][[路易一世·德·波旁 (孔代親王)|路易]]）。
但是，個性搖擺且愛慕虛榮的安托萬不久被王室及天主教狂熱派領袖[[吉斯家族]]收買，轉而反對自己的家庭和胡格諾派（胡安娜被迫逃離丈夫），結果在1562年的魯昂圍攻時中流彈死亡。胡安娜成為寡婦之後，立刻下令在王國內驅逐天主教神父、禁止在[[贝阿恩]]舉行天主教儀式。面對教皇的威脅，她毫不妥協，並挫敗了好幾次陰謀與叛亂，譬如教皇曾計畫將胡安娜綁架到並轉送到西班牙的[[宗教裁判所]]囚禁；之後又宣布沒收她的領地財產、主張納瓦爾王國可被任何人侵略並統治，以消滅「異端」的胡安娜（幸好以上宣布受到法王[[查理九世]]及王太后[[凯瑟琳·德·美第奇]]的抵制而無效）。1567年她頒布一項法令，在納瓦爾王國確立了[[加爾文宗]]信仰。