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锡 | |
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锡,金属元素,一种略带蓝色的白色光泽的低熔点金属元素,在化合物内是二价或四价,不会被空气氧化,主要以二氧化物(锡石)和各种硫化物(例如硫锡石)的形式存在。元素符号Sn。锡是"五金"--金、银、铜、铁、锡之一。早在远古时代,人们便发现并使用锡了。在我国的一些古墓中,便常发掘到一些锡壶、锡烛台之类锡器。据考证,我国周朝时,锡器的使用已十分普遍了。在埃及的古墓中,也发现有锡制的日常用品。
金属元素
CAS号:7440-31-5
元素类型:金属元素
原子体积(立方厘米/摩尔):16.3
元素在太阳中的含量:(ppm) 0.009
元素在海水中的含量:(ppm) 大西洋表面 0.0000023
地壳中含量:(ppm) 2.2
氧化态:
Sn+2,Sn+4
原子序数:50
质子数:50
摩尔质量:119 g/mol
所属族数:IVA
电子层排布:2-8-18-18-4
核电荷数:50
电子排布式:1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p6 4d10 5s2 5p2
外围电子层排布:5s2 5p2
电子层:K-L-M-N-O
声音在其中的传播速率:(m/S)2730
化学键能
单位(kJ /mol)
Sn-H 314Sn-C 225
Sn+2-O 557
Sn+4-F 322
Sn+4-Cl 315
Sn-Sn 195
电离能
单位(kJ /mol)
M - M+ 708.6
M+ - M2+ 1411.8
M2+ - M3+ 2943
M3+ - M4+ 3930.2
M4+ - M5+ 6974
M5+ - M6+ 9900
M6+ - M7+ 12200
M7+ - M8+ 14600
M8+ - M9+ 17000
M9+ - M10+ 20600
晶胞参数
a = 583.18 pm
b = 583.18 pm
c = 318.19 pm
α = 90°
β = 90°
γ = 90°
元素性质
锡,碳族元素,原子序数50,原子量118.71,元素名来源于拉丁文。在约公元前2000年,人类就已开始使用锡。锡在地壳中的含量为0.004%,几乎都以锡石(氧化锡)的形式存在,此外还有极少量的锡的硫化物矿。锡有14种同位素,其中10种是稳定同位素,分别是:锡112、114、115、116、117、118、119、120、122、124。
金属锡柔软,易弯曲,熔点231.89℃,沸点2260℃。有三种同素异形体:
白锡为四方晶系,晶胞参数:a=0.5832nm,c=0.3181nm,晶胞中含4个Sn原子,密度7.28克/立方厘米,硬度2,延展性好;
灰锡为金刚石形立方晶系,晶胞参数:a=0.6489nm,晶胞中含8个Sn原子,密度5.75克/立方厘米;
脆锡为正交晶系,密度6.54克/立方厘米。
在空气中锡的表面生成二氧化锡保护膜而稳定,加热下氧化反应加快;锡与卤素加热下反应生成四卤化锡;也能与硫反应;锡对水稳定,能缓慢溶于稀酸,较快溶于浓酸中;锡能溶于强碱性溶液;在氯化铁、氯化锌等盐类的酸性溶液中会被腐蚀。[1]
锡是银白色的软金属,比重为7.3,熔点低,只有232℃,你把它放进煤球炉中,它便会熔成水银般的液体。锡很柔软,用小刀能切开它。锡的化学性质很稳定,在常温下不易被氧气氧化,所以它经常保持银闪闪的光泽。锡无毒,人们常把它镀在铜锅内壁,以防铜与温水生成有毒的铜绿(碱式碳酸铜)。牙膏壳也常用锡做(牙膏壳是两层锡中夹着一层铅做成的。近年来,我国已逐渐用铝代替锡制造牙膏壳)。焊锡,也含有锡,一般含锡61%,有的是铅锡各半,也有的是由90%铅、6%锡和4%锑组成。[2]
展性
锡在常温下富有展性。特别是在100℃时,它的展性非常好,可以展成极薄的锡箔。平常,人们便用锡箔包装香烟、糖果,以防受潮(近年来,我国已逐渐用铝箔代替锡箔。铝箔与锡箔很易分辨--锡箔比铝箔光亮得多)。不过,锡的延性却很差,一拉就断,不能拉成细丝。
其实,锡也只有在常温下富有展性,如果温度下降到-13.2℃以下,它竟会逐渐变成煤灰般松散的粉末。特别是在-33℃或有红盐(SnCl4·2NH4Cl)的酒精溶液存在时,这种变化的速度大大加快。一把好端端的锡壶,会"自动"变成一堆粉末。这种锡的"疾病"还会传染给其他"健康"的锡器,被称为"锡疫"。造成锡疫的原因,是由于锡的晶格发生了变化:在常温下,锡是正方晶系的晶体结构,叫做白锡。当你把一根锡条弯曲时,常可以听到一阵嚓嚓声,这便是因为正方晶系的白锡晶体间在弯曲时相互摩擦,发出了声音。在-13.2℃以下,白锡转变成一种无定形的灰锡。于是,成块的锡便变成了一团粉末。
由于锡怕冷,因此在冬天要特别注意别使锡器受冻。有许多铁器常用锡焊接的,也不能受冻。1912年,国外的一支南极探险队去南极探险,所用的汽油桶都是用锡焊的,在南极的冰天雪地之中,焊锡变成粉末股的灰锡,汽油就都漏光了。
锡不仅怕冷,而且怕热。在161℃以上,白锡又转变成具有斜方晶系的晶体结构的斜方锡。斜方锡很脆,一敲就碎,展性很差,叫做"脆锡"。白锡、灰锡、脆锡,是锡的三种同素异形体。
来源用途
来源
锡是大名鼎鼎的"五金"--金、银、铜、铁、锡之一。早在远古时代,人们便发现并使用锡了。在我国的一些古墓中,便常发掘到一些锡壶、锡烛台之类锡器。据考证,我国周朝时,锡器的使用已十分普遍了。在埃及的古墓中,也发现有锡制的日常用品。
我国有丰富的锡矿,特别是云南个旧市,是世界闻名的"锡都"。此外,广西、广东、江西等省也都产锡。1800年,全世界锡的年产量仅四千吨,1900年为八万五千吨,1940年为二十五万吨,现在已超过六十万吨。
但与锡相生相伴的,是砷,其化合物是砒霜的主要成分。
根据中科院地理科学与资源研究所环境修复研究中心的公开论文资料显示,在我国,砷作为锡的伴生矿由于利用价值不高,70%以上都成了被废弃的尾矿。截至2008年,我国至少有116.7万吨的砷被遗留在环境中,这就相当于百万吨的砒霜被散落在旷野中,任雨水冲刷,注入河流,渗进土壤……
用途
金属锡主要用于制造合金。
锡与硫的化合物--硫化锡,它的颜色与金子相似,常用作金色颜料。
锡与氧的化合物--二氧化锡。锡于常温下,在空气中不受氧化,强热之,则变为二氧化锡。二氧化锡是不溶于水的白色粉末,可用于制造搪瓷、白釉与乳白玻璃。1970年以来,人们把它用于防止空气污染--汽车废气中常含有有毒的一氧化碳气体,但在二氧化锡的催化下,在300℃时,可大部转化为二氧化碳。
锡器历史悠久,可以追溯到公元前3700年,古时候,人们常在井底放上锡块,净化水质。在日本宫廷中,精心酿制的御酒都是用锡器作为盛酒的器皿。它具有储茶色不变,盛酒冬暖夏凉,淳厚清冽之传。锡茶壶泡茶特别清香,用锡杯喝酒清冽爽口,锡瓶插花不易枯萎。在18世纪末和19世纪初,锡用来做保鲜罐头.
锡器的材质是一种合金,其中纯锡含量在97%以上,不含铅的成份,适合日常使用。锡器平和柔滑的特性,高贵典雅的造型,历久常新光泽,历来深受贵族人士的青睐,在欧洲更成为古典文化的一种象征。
锡是排列在白金,黄金及银后面的第四种贵金属,它富有光泽、无毒、不易氧化变色,具有很好的杀菌、净化、保鲜效用。生活中常用于食品保鲜、罐头内层的防腐膜等。
锡是一种质地较软的金属,熔点较低,可塑性强。它可以有各种表面处理工艺,能制成多种款式的产品,有传统典雅的欧式酒具、烛台、高贵大方的茶具,以至令人一见倾心的花瓶和精致夺目的桌上饰品,式式具全媲美熠熠生辉的银器。锡器以其典雅的外观造型和独特的功能效用早已风靡世界各国,成为人们的日常用品和馈赠亲友的佳品。
锡在我国古代常被用来制作青铜。锡和铜的比例为3:7。
元素历史
锡对人类历史有直接的影响,主要是因为青铜,然而它也可以作为其自身使用,一个锡环和朝圣瓶在第十八王朝(公元前1580-1350)的埃及坟墓被发现。中国人开采锡大约在公元前700年,在云南地区。纯净的锡也被发现于马丘比丘,印加人的山上城堡。
当铜与约百分之5的锡铸成合金,它就会产生青铜,不仅会使熔点变低,也能使其更易于加工,但生产出来的金属则会更坚硬,是工具和武器的理想材料。青铜器时代是一个被认可的文明发展的阶段。青铜是如何被发明的我们不知道,但埃及,美索不达米亚,和印度河流域的人们在大约公元前3000年就开始使用它了。
锡,tin,是个古英文字,Sn的符号由stannum而来,这是锡的拉丁名,史前时代即已发现。因为它既不会生锈,又能抵抗外来的侵蚀,制罐头仪器就得用它。装食品的锡罐是在铁皮上面镀了一层0.0005英寸厚的锡做成的。锡罐年产量至少有300亿只。
在自然界中,锡很少成游离状态存在,因此就很少有纯净的金属锡。最重要的锡矿是锡石,化学成分为二氧化锡。炼锡比炼铜、炼铁、炼铝都容易,只要把锡石与木炭放在一起烧,木炭便会把锡从锡石中还原出来。很显然,古代的人们如果在有锡矿的地方烧篝火烤野物时,地上的锡石便会被木炭还原,银光闪闪的、熔化了的锡液便流了出来。正因为这样,锡很早就被人们发现了。
人类发现最早的金属是金,但没有得到广泛的应用。而最早发现并得到广泛应用的金属却是铜和锡。锡和铜的合金就是青铜,它的熔点比纯铜低,铸造性能比纯铜好,硬度也比纯铜大。所以它们被人类一发现,便很快得到了广泛的应用,并在人类文明史上写下了极为辉煌的一页,这便是"青铜器时代"。后来,由于铁的发现和使用,青铜在我们祖先的生产和生活中才逐渐退居次要地位。但这并没有使锡在人类发展史上,变得无足轻重,相反,随着现代科技的飞速发展,它在工农业生产中,以及尖端科技部门中,有了愈来愈广泛的应用,古老的金属正日益重新焕发它的青春!
在地壳中,锡的含量是较少的,平均含量只有0.004%,所以锡是一种比较稀贵的金属。经过多年的研究证明,锡矿床的形成和地壳深处的岩浆活动密切相关。
大约距今7千万年到1亿年前,地球上岩浆活动剧烈。岩浆由地下深处上升时,由于温度、压力等的改变,岩浆中一些易凝固的矿物首先结晶出来,剩下的残余岩浆的一部分侵入岩石空隙中,其中的锡的化合物发生水解生成含锡的锡石。一部分继续向上运动,特别是其中含有大量挥发性物质的岩浆,活动能力特别强,它们就象是锅炉里的高压蒸汽一样,见缝就钻,无孔不入。而锡元素却有个"怪癖",就是最喜欢和氟氯等挥发性物质"交朋友",它们结合生成挥发性化合物。当这些气液状态的物质沿着裂隙侵入到周围的岩石中时,在高温高压下由于物质的置换反应而使一部分锡元素结晶出来形成锡矿床;这时,剩下的最后一部分含挥发性物质的气液继续前进,一直冲到凝固着花岗岩的顶部或花岗岩体以外的地方,逐渐变为热水溶液。这时,由于环境的改变,锡的氟化物和氯化物同时发生水解,也形成了锡矿床。当然,上面所说的并不是锡矿的全部成因,有的时候,在靠近地表的地方,由于长期受地下水中的氧和二氧化碳的作用,还会使与锡共生的硫化矿物变成氧化矿物,从而变成锡石--氧化物矿床。
上面给大家介绍的仅是原生锡矿床的一般成因。但是,锡矿床的演变并未以此停止,特别是那些靠近地表的锡矿床,经过外力的风化、侵蚀、搬运、堆积作用会进一步演变成"次生锡矿床"。
此外,锡还会和好多种矿物结合在一起,形成锡的共生矿床。
现在,已经发现的锡矿物在18种左右。其中最主要的一种叫做锡石,是目前炼锡的主要原料。在自然界里,纯净的锡石是很少的,常见的锡石大多数都是深棕黑色或褐色,这是因为它们含有铁、锰等元素之故。锡石的硬度较大,用小刀也刻不动;此外,锡石的化学性质很稳定,在常温常压下,几乎不溶解于任何化学溶剂。所以锡石任凭风刀霜剑和日晒雨淋的破坏。容颜仍旧不改。
锡石还不是锡。锡石要经过矿工的辛勤劳动,从地下开采出来,并用各种方法去掉它所含的杂质,然后把锡石和焦炭、石英或石灰石放在一起燃烧,最后得到的才是金属锡。
金属锡很柔软,用小刀就能切开它;具有银白色的光泽,它的展性很好,能展成极薄的锡箔,厚度可以薄到0.04毫米以下。不过,它的延性比较差,一拉就断,不能拉成细丝。它的熔点很低,只有232℃,因此,只要用酒精灯或蜡烛火焰就能使它熔化成象水银一样的流动性的液体。
此外,锡既怕冷也怕热。这是怎么回事呢?原来锡在不同的温度下,有3种性质大不相同的形态。在-13.2~161℃的温度范围内,锡的性质最稳定,叫做"白锡"。如果温度升高到160℃以上,白锡就会变成一碰就碎的"脆锡"。锡对于寒冷的感觉十分敏锐,每当温度低到零下13.2℃以下时,它就会由银白色逐渐地转变成一种煤灰状的粉,这叫做"灰锡"。另外,从白锡到灰锡在转变还有一个有趣的现象,这就是灰锡有"传染性",白锡只要一碰上灰锡,哪怕是碰上一小点,白锡马上就会向灰锡转变,直到把整块白锡毁坏掉为止。人们把这种现象叫做"锡疫"。幸好这种病是可以治疗的,把有病的锡再熔化一次,它就会复原。
历史上就曾发生过这样一件事:1912年,斯科特、鲍尔斯、威尔逊、埃文斯、奥茨一行人登上冰天雪地的南极洲探险,他们带去的汽油全部离奇地漏光了,致使燃料短缺,探险队遭到了全军覆灭的灭顶之灾。原来汽油桶是用锡焊接的,一场锡疫使汽油漏得无影无踪,造成这样一场惨祸。
那么,既怕热又怕冷的锡究竟有什么用处呢?
金属锡可以用来制成各种各样的锡器和美术品,如锡壶、锡杯、锡餐具等,我国制作的很多锡器和锡美术品自古以来就畅销世界许多国家,深受这些国家人民的喜爱。
金属锡还可以做成锡管和锡箔,用在食品工业上,可以保证清洁无毒。如包装糖果和香烟的锡箔,既防潮又好看。
金属锡的一个重要用途是用来制造镀锡铁皮。一张铁皮一旦穿上锡的"外衣"之后,既能抗腐蚀,又能防毒。这是由于锡的化学性质十分稳定,不和水、各种酸类和碱类发生化学反应的缘故。目前,镀锡铁皮不仅广泛用于食品工业上,如罐头工业,而且在军工、仪表、电器以及轻工业的许多部门都有它的身影。
在工业上,还常把锡镀到铜线或其他金属上,以防止这些金属被酸碱等腐蚀。
锡还有许许多多的亲朋好友。锡和它们混合在一起,可以合成许多种性质各异用途广泛的合金。最常见的合金有锡和锑铜合成的锡基轴承合金和铅、锡、锑合成的铅基轴承合金,它们可以用来制造汽轮机、发电机、飞机等承受高速高压机械设备的轴承。
青铜,这一古老的合金,它目前主要用来制造耐磨零件和耐腐蚀的设备。
如果在黄铜中加入锡,就成了锡黄铜,它多用于制造船舶零件和船舶焊接条等。素有"海军黄铜"之称。
至于锡和铅的合金,那是大家最熟悉不过的了,它就是通常的焊锡,在焊接金属材料时是很有用的。
在印刷工厂里,所用的铅字,也就是锡的合金。不过由于激光印刷技术的推广,铅字将被逐渐淘汰掉。
锡不仅能和许多金属结合成各种合金,而且还能和许多非金属结合在一起,组成各种化合物,在化学工业上,在染料工业上,在橡胶工业上,在搪瓷、玻璃、塑料、油漆、农药等工业上,它们都做出了应有的贡献。
随着现代科技的发展,人们还用锡制造了许多特种锡合金,应用于原子能工业、电子工业、半导体器件、超导材料,以及宇宙飞船制造业等尖端技术部门,这里就不一一细说了。
我国锡矿资源十分丰富,锡矿的探明储量为2600万吨,占世界探明储量的1/4,是世界上锡矿探明储量最多的国家。
我国的锡矿在地区分布上极不均衡,主要集中分布在云南南部、广西东北部和西北部。其次是广东、湖南和江西等省。尤其是位于云南哀牢山区的个旧市,是世界已知最大的锡矿藏之一,锡产量居全国第一,约占全国锡产量的70%,素有"锡都"之称。
总之,锡,这古老的金属。在现代科技飞速发展的今天,用途将越来越广泛,前景将更加广阔。
锡是人类使用的最古老的金属之一,随着锡的工业用途不断拓展,锡的开采、选矿、冶炼和加工得到了快速发展,逐步形成了门类齐全的锡产业。今天,古老的锡仍然是现代工业不可缺少的关键稀有金属,号称"工业味精",广泛应用于电子、信息、电器、化工、冶金、建材、机械、食品包装等行业。世界锡资源主要分布在中国、印度尼西亚、秘鲁、巴西、马来西亚、玻利维亚、俄罗斯、泰国和澳大利亚等国。截至2011年,我国锡矿查明资源储量约150万吨,占全球的28.85%。我国锡矿主要集中在云南、广西、湖南、内蒙古、广东和江西,这六省区锡矿资源储量约占全国查明资源储量的98%。
经历了2010年的强劲复苏之后,2011年,我国精锡消费总体进入平稳时期。2011年1-12月,全国锡累计产量为155,855.34吨,比上年同期增长了4.89%。2012年1-6月,全国锡累计产量为70,156.87吨。
生理作用
金属锡即使大量也是无毒的,简单的锡化合物和锡盐的毒性相当低,但一些有机锡化物的毒性非常高。尤其锡的三烃基化合物被用作船的漆来杀死附在船身上的微生物和贝壳。这些化合物可以摧毁含硫的蛋白质。
药物价值
1.《本经》载有"锡铜镜鼻"。
2.《别录》谓:"生桂阳(今湖南郴州市一带)山谷。"3.陶弘景云:"今则乃出临贺,犹是分桂阳所置。铅与锡相似,而入用大异。"4.李时珍曰:"锡出云南、衡州(今湖南省衡山、常宁、来阳间的湘水流域)。""银色而铅质,五金之中独锡易制。"综合历代文献,"锡出云南"、"银色而铅质,五金之中独锡易制"等描述,均符合金属锡的特点。
【来源】药材基源:为由氧化物类金红石族矿物锡石中炼出的锡。
拉丁植物动物矿物名:Cassiterite
【原形态】晶体结构属四方晶系。晶体常呈粒柱状,偶见四方柱及四方双锥面,或为板状,且有膝状双晶出现。颜色从褐色到褐黑色不等,偶有红、灰、白色,裂隙处颜色较浅。条痕为淡黄、褐黄或黄灰色。新鲜断面呈金刚光泽,晶面则为油脂状、沥青状光泽。不透明。解理不完全。断口不平坦或呈次贝壳状。硬度6-7。相对密度6.8-7.1。
【生境分布】生态环境:分布于气成热液矿床。
资源分布:产于湖南、广东、广西、云南等地。
【性状】性状鉴别 本品为块状、粒状或片状。银白色;条痕亮银白色。不透明;具强金属光泽。体重,质软,有延性和展性;易切断。气微,味淡。以银白色、光亮者为佳。本品易溶于盐酸和王水、渐溶于冷的稀盐酸、稀硝酸和热的稀硫酸。
【化学成份】主要为锡,并含微量铅、锌、铜、钒、钨、铋、钼、铟、镁、硅、钡、锶、铁、铝、钙、锰、钛、铬等。
【鉴别】取本品粉末约0.2g,加盐酸2ml,激烈反应后,静置。①取上清液加氨试液,生成白色沉淀,不溶于过量的氨试液中。(检查锡盐)②取上清液,加氯化高汞少许,振摇,发生白色沉淀;放置后,沉淀变为黑色。(检查锡盐)
【性味】甘;寒;有毒
【功能主治】清热解毒;祛腐生肌。主疔疮肿毒;杨梅毒疮;恶毒风疮
【用法用量】外用:少许,研末调敷。
【注意】本品有毒,不宜内服。同时避免用酒浸泡。《本经逢原》:"锡为砒母,故新造锡器,不可盛酒越宿。制瓶藏药,须旧锡杂铅乃佳。"
【附方】《纲目》:"《尔雅》,'锡'谓之'(钅引)'。郭璞注云:白(钅引)也。方木家谓之'贺',盖锡以临贺出者为美也。"
【各家论述】 1.《新修本草》:"锡,出银处皆有之。"2.《夷坚志》:"女人多病瘿。地饶风沙,沙入井中,饮其水则生瘿。故金房人家,以锡为井阑,皆夹锡钱镇之,或沉锡井中,乃免此患。"3.《纲目》:"许慎《说文》云:锡者,银、铅之间也。《土宿本草》云:今人置酒于新锡器内,浸渍日久或杀人者,以砒能化锡,岁月尚近,便被采取,其中蕴毒故也。又曰:砒乃锡根。银色而铅质,五金之中独锡易制,失其药则为五金之贼,得其药则为五金之媒。《星槎胜览》言:满刺加国,于山溪中淘沙取锡,不假煎炼成块,名曰斗锡也。""苏恭不识铅锡,以锡为铅,以铅为锡。其谓黄丹、胡粉为炒锡,皆由其不识故也。今正之。"
【摘录】《中华本草》
营养学角度
直到20世纪70年代人们才发现锡也是人体不可缺少的微量元素之一,它对人们进行各种生理活动和维护人体的健康有重要影响。
生理功能
各种微量元素的生理功能都是多方面的,锡也不例外。其主要的生理功能表现在抗肿瘤方面。因为锡在人体的胸腺中能够产生抗肿瘤的锡化合物,抑制癌细胞的生成。有专家发现乳腺癌、肺肿瘤、结肠癌等疾病患者的肿瘤组织中锡含量比较少,低于其它正常的组织。此外,锡还促进蛋白质和核酸的合成,有利于身体的生长发育;并且组成多种酶以及参与黄素酶的生物反应,能够增强体内环境的稳定性等。
与健康的关系
人体内缺乏锡的症状很少,据目前所知,人体内缺乏锡会导致蛋白质和核酸的代谢异常,阻碍生长发育,尤其是儿童,严重者会患上侏儒症。但是人们食入或者吸入过多的锡,就有可能出现头晕、腹泻、恶心、胸闷、呼吸急促、口干等不良症状,并且导致血清中钙含量降低,严重时还有可能引发肠胃炎。而工业中的锡中毒,则会导致神经系统、肝脏功能、皮肤粘膜等受到损害。
食物来源
微量元素锡含量比较丰富的食物有鸡胸肉、牛肉、羊排、黑麦、龙虾、玉米、黑豌豆、蘑菇、甜菜、甘蓝、咖啡、糖蜜、花生、牛奶、香蕉、大蒜等。另外,罐头食品沙汀鱼、菠菜、芦笋、桃子、胡萝卜等也含有较为丰富的微量元素锡,但多吃罐头食品对身体没有好处,故应慎食。
储量与分布
在自然界中锡主要呈自然元素、金属互化物、氧化物、氢氧化物、硫化物、硫盐、硅酸盐、硼酸盐等形式存在。目前已发现锡矿物和含锡矿物五十余种,其中具有工业意义的主要矿物为:锡石、黄锡矿、圆柱锡矿、硫锡铅矿、辉锑锡铅矿。
全世界锡资源比较丰富的国家有马来西亚、印度尼西亚、巴西、前苏联,其储量分别为111万吨、68万吨、65万吨、30万吨,总储量为10000万吨,其产量为25多万吨。我国锡储量丰富,每年产量5万余吨,有三分之一的金属锡和二分之一的锡精矿供出口。
印尼锡储量大约80万吨,主要分布在邦加岛、勿里洞岛、新及岛及昆铎岛。前两大生产企业为PT Timah、PT Koba,占全国产量60%。目前印尼锡产业两个比较重要的变化是(1)产业集中度在提高,如PT Timah要约收购PT Koba,(2)产量下降,如PT Timah产量逐年下降。
消费与生产
中长期来看,锡需求的增长离不开电子产业的持续高速发展以及其他对锡需求的新兴行业的发展。目前来看,未来在锡供给出现困难,锡价有望长期维持高位的情况下,需要注意一些传统行业在材料使用上对于锡的替代。比如目前已经出现的在一些食品材料包装上用铝替代,锡合金用其他合金替代等现象。目前全球新的锡矿山发现还很少,对锡资源的勘探需要增加投入以保障长期供给。在锡资源实质性增加以前,以目前的供给状况,锡的供给会呈现出越来越少的状况。而锡需求可能因锡价高昂而减少,特别是那些锡占成本较大比重的产品,可能会出现替代现象。
中国不仅是全球锡资源储备和锡供给的第一大国,同时也是全球锡消费的第一大国。中国的锡消费差不多等于整个欧洲和美国的消费总额。所以,中国的锡供需状况对全球锡供需有着极其重要的影响。
行业发展
产量及进口量
锡在地壳中的自然储量为1100万吨,可开采储量610万吨。2012年中国上半年精炼锡总进口量为13,581吨,与2011年同期的4,805吨相比,增加了183%。进口增加并不意味着消耗量正在回升。大多数生产商在报道中指出其销售颓势依旧,但国内精炼锡产量正在减少,大量进口在一定程度上抵消了产量的压力。2012年上半年总产量为70,157吨,比2011年同期下降了6%。原材料(尤其是废料)来源问题日渐突出。
世界锡资源主要分布在中国、印度尼西亚、秘鲁、巴西、马来西亚、玻利维亚、俄罗斯、泰国和澳大利亚等国。我国锡矿主要集中在云南、广西、湖南、内蒙古、广东和江西,这六省区锡矿资源储量占全国查明资源储量的97.89%。世界锡工业发达的国家都是锡资源丰富的国家,英国、泰国的锡产业也曾经辉煌过,后因锡资源的枯竭而衰落。目前中国、秘鲁的锡生产技术比较发达,马来西亚、泰国的锡工艺品享誉世界,欧美、日本等发达国家的锡深加工产品优势明显。形成了发展中国家以生产原料为主、发达国家以深加工为主的世界锡工业格局。
全球预测
随着半导体行业的增速释放,电子焊料依然雄踞锡下游需求半壁江山。在11 年2 季度,受日本地震影响,全球的电子产业增速有所放缓,但是考虑到日本电子原料及设备的复产周期的影响,以及订单向后传导的情况,我们认为3 季度开始全球电子制造业将会出现恢复性增长的同时,并将出现快于预期的情况。按照我们对全球PCB 电路板的出货量来看,预计未来5 年将依然保持甚至超过5%的年复合增长率,达到6.9 亿平方米,我们对PCB 电路板的标准尺寸折算,大概为228 亿块,按照每块标准尺寸的PCB 电路板消耗锡8-9.5 克计算可得,至15 年全球电子焊料拉到锡需求大概为20.6 万吨,CAGR 达到12.5%。
光伏产业带动
随着光伏产业未来持续爆发式增长,光伏焊带成为锡焊领域增长最快的下游需求端。全球2012 年新增光伏装机容量可突破30GW,2015 年可达87GW,2020 年达293GW;按此推测2011-2015 年全球新增光伏装机容量有望保持40%的复合增长率,而光伏焊带的需求也将同步增加。按照我们测算的每100MW 的光伏电池需要光伏焊带在50 吨左右,按照锡含量20-25%计算,需要锡金属10-12.5 吨,目前光伏焊带对锡金属的需求仅为1550-1938吨左右,但是随着光伏新增装机容量的快速增加(假设年复合增长率30%),光伏焊带对锡的需求到2020 年将增加至29312-36640 吨左右。光伏焊带无疑将是锡下游需求较快的子行业。
绿色材料
PVC 阻燃,羟基锡酸锌规模化替代效应或将进一步强化锡在化工领域的需求爆发。在锡化工领域,锡作为绿色材料的应用前景也很广阔。热稳定剂领域,硫醇甲基锡是无毒环保的PVC 热稳定剂,锡酸锌作为新型安全无毒阻燃剂,是替代三氧化二锑的环保型产品。未来5 年亚太市场阻燃剂需求将以年均7%的速度增长,全球阻燃剂需求将以年均4.8%的速度增长。而根据我们的测算,到2015 年,这将带来锡需求增长4000 吨;另外假设卤锑协同和氧化锑的需求有三成由锡酸锌来替代,则可增加锡需求32324 吨;两者合计,未来5 年化工领域锡需求将实现成倍增长。
短缺持续
锡金属供给短缺将会依然保持较长的格局。全球锡生产集中度较高,中国与印尼锡矿储量占全球52%,而锡精矿产量却高达66%。另外从公司层面看,全球前十大锡生产企业生产全球 70%的产量,集中度较高。自马来西亚出现锡矿资源枯竭困境之后,印尼以及中国的锡精矿开采就开始进入保护性开采的政策引导下,特别是2005年以后的印尼的锡精矿的产出呈逐年递减的态势,而中国虽然并没有出现骤减的格局,但是在锡及其制品的出口配额中却开始出现明显的量减控制,意在强化下游产业链的延伸。