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锆 | |
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锆,是一种化学元素,它的化学符号是Zr,它的原子序数是40,是一种银白色的高熔点金属,呈浅灰色。密度6.49克/立方厘米。熔点1852±2℃,沸点4377℃。化合价+2、+3和+4。第一电离能6.84电子伏特。锆的表面易形成一层氧化膜,具有光泽,故外观与钢相似。有耐腐蚀性,可溶于氢氟酸和王水;高温时,可与非金属元素和许多金属元素反应,生成固体溶液化合物。
简介
锆,原子序数40,原子量91.224。1789年德国化学家克拉普罗斯在锆石中发现锆的氧化物,并根据锆石的英文名命名;1824年瑞典化学家贝采利乌斯首次制的不纯的金属锆;1925年荷兰科学家阿克尔和德博尔制得有延展性的块状金属锆。锆在地壳中的含量为0.025%,但分布非常分散。主要矿物有锆石和二氧化锆矿。天然锆有6种稳定同位素:锆90、91、92、94、96,其中锆90含量最大。锆为银灰色金属,外观似钢,有光泽;熔点1852°C,沸点4377°C,密度6.49克/厘米³ 。锆容易吸收氢、氮和氧气;锆对氧的亲和力很强,1000°C氧气溶于锆中能使其体积显著增加。锆一般被认为是稀有金属,其实它在地壳中的含量相当大,比一般的常用的金属锌、铜、锡等都大。锆合金可以耐很高的温度,用作制作核反应的第一层保护壳。过渡金属rl]。[1]
锆的表面易形成一层氧化膜,具有光泽,故外观与钢相似。有耐腐蚀性,但是溶于氢氟酸和王水;高温时,可与非金属元素和许多金属元素反应,生成固溶体。锆
的可塑性好,易于加工成板、丝等。锆在加热时能大量地吸收氧、氢、氮等气体,可用作贮氢材料。锆的耐蚀性比钛好,接近铌、钽。锆与铪是化学性质相似、又共生在一起的两个金属,且含有放射性物质。地壳中锆的含量居第19位,几乎与铬相等。自然界中具有工业价值的含锆矿物,主要有锆英石及斜锆石。[2]
CAS号:7440-67-7[2]
历史
含锆的天然硅酸盐ZrSiO₄称为锆石(Zircon)或风信子石(hyacinth)广泛分布于自然界中,具有从橙到红的各种美丽的颜色,自古以来被认为是宝石,据说Zircon一词来自阿拉伯文Zarqūn,是朱砂,又说是来自波斯文Zargun,是金色,hyacinth则来自希腊文的“百合花”一词,印度洋中的岛国斯里兰卡盛产锆石。
1789年德国人M.H.Klaproth对锆石进行研究时发现,将它与氢氧化钠共熔,用盐酸溶解冷却物,在溶液中添加碳酸钾,沉淀,过滤并清洗沉淀物,再将沉淀物与硫酸共煮,然后滤去硅的氧化物,在滤液中检查钙、镁、铝的氧化物,均未发现,在溶液中添加碳酸钾后出现沉淀,这个沉淀物不像氧化铝那样溶于碱液,也不像镁的氧化物那样和酸作用,Klaproth认为这个沉淀物和以前所知的氧化物都不一样,是由Zirkonerde(锆土,德文)构成的,不久,法国化学家de Morueau和Vauquelin两人都证实M.H.Klaproth的分析是正确的,该元素拉丁名为Zirconium,符号认为Zr,中国译成锆,1808年,英国的H.Davy利用电流分解锆的化合物,没有成功,1824年瑞典的J.J.Berzelius首先用钾还原K2ZrF6时制得金属锆,但不够纯,反应式为:K₂ZrF₆+4K=Zr+6KF,该反应也可用Na作还原剂,直到1914年,荷兰一家金属白热电灯制造厂的两位研究人员Lely和Ham bruger用无水四氯化锆和过量金属钠同盛入一空球中,利用电流加热500℃,取得了纯金属锆。
特点
锆是一种稀有金属,具有惊人的抗腐蚀性能、极高的熔点、超高的硬度和强度等特性,被广泛用在航空航天、军工、核反应、原子能领域。本次"神六"上使用的抗腐蚀性、耐高温的钛产品,其抗腐蚀性能远不如锆,其熔点1600度左右,而锆的熔点则在1800度以上,二氧化锆的熔点更是高达2700度以上,所以锆作为航空航天材料,其各方面的性能大大优越于钛。
体积
⒕1立方厘米/摩尔
含量
太阳中的含量:0.04
海水中的含量:0.000009(微量元素)
地壳中含量:190(微量元素)
周期表参数
相对原子质量:91.224⑵
原子序数:40
质子数:40
中子数:见“同位素”
所属周期:5
所属族数:ⅣB
电子排布:[kr]4d²5s²
同位素
同位素 丰度 半衰期 衰变模式 衰变能量 (MeV) 衰变产物 Zr-90(最长) 51.45 % 稳定
Zr-91 11.22 % 稳定
Zr-92 17.15 % 稳定
Zr-93 人造 1.53×10^6年 β衰变 0.091 Nb
Zr-94 17.38 % 稳定
Zr-95 2.8 % >3.8×10^19年 β衰变 3.350
硬度
莫氏硬度:4.5
氧化态
主氧化态:+4
其它:0、+1、 +2、 +3
晶包参数
锆为六方晶胞
参数 a b c α β γ 值 323.2 pm 323.2 pm 514.7 pm 90° 90° 120°
电离能
数据来源:
电离能 1th 2th 3th 4th 5th 6th 7th 8th 9th 10th kJ /mol. 660 1267 2218 3313 7860 9500 11200 13800 15700 17500
溶沸点
熔点:1852℃
沸点:4377℃
密度
密度:6.49克/立方厘米
折叠元素描述
元素英文名称:Zirconium
相对原子质量:91.22
核内质子数:40
核外电子数:40
核电核数:40
质子质量:6.692E-26
硫酸锆
质子相对质量:40.28
所属周期:5
所属族数:ⅣB
摩尔质量:91
氢化物:ZrH₄
氧化物:ZrO₂
最高价氧化物化学式:ZrO₂
密度:6.49
熔点:1852.0
沸点:4377.0
外围电子层排布:4d² 5s²
核外电子排布:2,8,18,10,2
核电荷数:40
电子层:K-L-M-N-O
颜色和状态:钢灰色金属
原子半径:2.16
常见化合价:+2,+3,+4
元素来源:
四氧化锆用镁还原可制得。
历史简介
包含锆的宝石作为锆石的形式在古代就已知了。在1789年,德国化学家Martin Klaproth分析了一块锆石,并分离出了锆的“泥土”形式氧化锆,也就是氧化物ZrO2。
Klaproth没能够独立出纯净的金属本身,在1808年,Humphry Davy试图用电解法获取也没能成功。直到1824年这个元素才被独立出来,当瑞典化学家Jöns Berzelius加热六氟锆酸钾(K2ZrF6)和钾金属后获得了黑色粉末状的锆。
完全纯净的锆在1925年才被荷兰化学家Anton Eduard van Arkel和Jan Hendrik de Boer,由分解四碘化锆(ZrI4)制取。现在这种金属由镁加热四氯化锆来大量生产。
天然矿石
含锆的天然硅酸盐矿石被成为锆石(zircon)或风信子石(hyacinth),广泛分布在自然界中。它们颜色美丽,被称为宝石。而目前生产锆的原料主要是锆英砂。
锆合金
锆管头以锆为基体加入其他元素而构成的有色合金。主要合金元素有锡、铌、铁等。锆合金在300~400℃的高温高压水和蒸汽中有良好的耐蚀性能、适中的力学性能、较低的原子热中子吸收截面,对核燃料有良好的相容性,多用作水冷核反应堆的堆芯结构材料。此外,锆对多种酸、碱和盐有优良的抗蚀性,与氧、氮等气体有强烈的亲和力,因此锆合金也用于制造耐蚀部件和制药机械部件,在电真空和灯泡工业中被广泛用作非蒸散型消气剂。
工业规模生产的锆合金有锆锡系和锆铌系两类。前者合金牌号有Zr-2、Zr-4,后者的典型代表是 Zr-2.5Nb。在锆锡系合金中,合金元素锡、铁、铬、镍可提高材料的强度 、耐蚀性和耐蚀膜的导热性,降低表面状态对腐蚀的敏感性。通常Zr-2合金用于沸水堆 ,Zr-4 合金用于压水堆。在锆铌系合金中,铌的添加量达到使用温度下锆的晶体结构的固溶极限时,合金的耐蚀性最好。锆合金有同质异晶转变,高温下的晶体结构为体心立方,低温下为密排六方。锆合金塑性好,可通过塑性加工制成管材、板材、棒材和丝材;其焊接性也好,可用以进行焊接加工。
氧化锆
氧氯化锆氧化锆(ZrO₂)自然界的氧化锆矿物原料,主要有斜锆石和锆英石。锆英石系火成岩深层矿物,颜色有淡黄、棕黄、黄绿等,比重4.6—4.7,硬度7.5,具有强烈的金属光泽,可为陶瓷釉用原料。纯的氧化锆是一种高级耐火原料,其熔融温度约为2900℃它可提高釉的高温粘度和扩大粘度变化的温度范围,有较好的热稳定性,其含量为2%-3%时,能提高釉的抗龟裂性能。还因它的化学惰性大,故能提高釉的化学稳定性和耐酸碱能力,还能起到乳浊剂的作用。在建筑陶瓷釉料中多使用锆英石,一般用量为8%—12%。并为“釉下白”的主要原料,氧化锆为黄绿色颜料良好的助色剂,若想获得较好的钒锆黄颜料必须选用质纯的氧化锆。
硅酸锆
Zr(SiO4),折射率高1.93-2.01,化学稳定性能,是一种优质、价廉的乳浊剂,被广泛用于各种建筑陶瓷、卫生陶瓷、日用陶瓷、一级工艺品陶瓷等的生产中,在陶瓷釉料的加工生产中,使用范围广,应用量大。硅酸锆之所以在陶瓷生产中得以广泛应用,还因为其化学稳定性好,因而不受陶瓷烧成气氛的影响,且能显著改善陶瓷的坯釉结合性能,提高陶瓷釉面硬度。硅酸锆也在电视行业的彩色显像管、玻璃行业的乳化玻璃、搪瓷釉料生产中得到了进一步的应用。硅酸锆的熔点高:2500摄氏度,所以在耐火材料、玻璃窑炉锆捣打料、浇注料、喷涂料中也被广泛应用。
锆指数
Zr index,后处理工艺中用来衡量溶剂降解程度的指标。95Zr是一种重要的裂片,降解后的溶剂对95Zr具有高选择性的保留作用,锆指数越大,溶剂降解越严重。锆指数(Z值)的测量方法是:反萃后有机相经氢氧化钠、水和硝酸洗涤后,用示踪量95Zr水相与之平衡,用3mol/L硝酸洗有机相3次,除去TBP萃取的95Zr。测定溶剂相中被保留的锆量,每109L溶剂保留的95Zr的摩尔数为溶剂的Z值。由于锆在水溶液中行为复杂,随测量条件不同,Z值会不同,因而常用不稳定系数来表征溶剂的稳定性: 戈德堡-霍格内斯盒。
生产
制法
工业上用四氧化锆用镁还原制纯锆。
生产
锆产品的主要原料是锆英砂,全球90%的氧氯化锆(初级产品)的生产能力在中国。目前,国内锆的加工能力12万吨/年,实际产量在8万吨/年,85%以上出口,目前全球锆市场供不应求,目前锆的价格大约每吨250000元(2011年3月),而且价格仍在不断上涨。
用途
锆的热中子俘获截面小,有突出的核性能,是发展原子能工业不可缺少的材料,可作反应堆芯结构材料。锆粉在空气中易燃烧,可作引爆雷管及无烟火药。锆可用于优质钢脱氧去硫的添加剂,也是装甲钢、大炮用钢、不锈钢及耐热钢的组元。锆是镁合金的重要合金元素,能提高镁合抗拉强度和加工性能。锆还是铝镁合金的变质剂,能细化晶粒。二氧化锆和锆英石是耐火材料中最有价值的化合物。二氧化锆是新型陶瓷的主要材料,不可用作抗高温氧化的加热材料。二氧化锆可作耐酸搪瓷、玻璃的添加剂,能显著提高玻璃的弹性、化学稳定性及耐热性。锆英石的光反射性能强、热稳定性好,在陶瓷和玻璃中可作遮光剂使用。锆在加热时能大量地吸收氧、氢、氨等气体,是理想的吸气剂,如电子管中用锆粉作除气剂,用锆丝锆片作栅极支架、阳极支架等。
粉末状铁与硝酸锆混合,可作闪光粉。金属锆几乎全部用作核反应堆中铀燃料元件的包壳。也用来制造照相用的闪光灯,以及耐腐蚀的容器和管道,特别是能耐盐酸和硫酸。锆的化学药品可作聚合物的交联剂。
军事用途
从军工上来看,钢里只要加进千分之一的锆,硬度和强度就会惊人地提高。含锆的装甲钢、大炮锻件钢、不锈钢和耐热钢等是制造装甲车、坦克、大炮和防弹板等武器的重要材料。
从原子能和核能上来看,锆有突出的核能性,是发展原子能工业不可缺少的材料,中国的大型核电站普遍都用锆材,如果用核动力发电,每一百万千瓦的发电能力,一年就要消耗掉20到25吨金属锆。一艘三万马力的;核潜艇用锆和锆合金作核燃料的包套和压力管,锆的使用量达20至30吨
锆是一种稀有金属,具有惊人的抗腐蚀性能、极高的熔点、超高的硬度和强度等特性,被广泛用在航空航天、军工、核反应、原子能领域。本次“神六”上使用的抗腐蚀性、耐高的钛产品,其抗腐蚀性能远不如锆,其熔点1600度左右,而锆的熔点则在1800度以上,二氧化锆的熔点更是高达2700度以上,所以锆作为航空航天材料,其各方面的性能大大优越于钛。
吸气剂
在我们结识锂和钛的时候,知道它都有爱跟气体“交朋友”的怪脾气。锆也有这个脾气,它能强烈地吸收氮、氢、氧等气体。比方说,温度超过摄氏九百度,锆能猛烈地吸收氮气;在摄氏二百度的条件下,一百克金属锆能够吸收八百一十七升氢气,相当于铁的八十多万倍。锆的这个怪脾气,给冶炼它的工人师傅们造成了很大的麻烦,但是,在另外一些场合它又能给人们带来好处。比如在电真空工业中,人们广泛利用锆粉涂在电真空元件和仪表的阳极和其他受热部件的表面上,吸收真空管中的残余气体,制成高度真空的电子管和其他电真空仪表,从而提高它们的质量,延长它们的使用时间。
冶金作用
锆还可以用做冶金工业的“维生素”,发挥它强有力的脱氧、除氮、去硫的作用。钢里只要加进千分之一的锆,硬度和强度就会惊人地提高;含锆的装甲钢、不锈钢和耐热钢等,是制造装甲车、坦克、大炮和防弹板等国防武器的重要材料。把锆掺进铜里,抽咸铜线,导电能力并不减弱,而熔点却大大提高,用做高压电线非常合适。含锆的锌镁合金,又轻又耐高温,强度是普通镁合金的两倍,可用到喷气发动机构件的制造上。
另外,锆粉的特点是着火点低和燃烧速度快,可以用做起爆雷管的起爆药,这种高级雷管甚至在水下也能够爆炸。锆粉再加上氧化剂。这好比火上加油,燃烧起来强光眩目,是制造曳光弹和照明弹的好材料。
产量分布
锆产品的主要原料是锆英砂,全球90%的氧氯化锆(初级产品)的生产能力在中国。目前,国内锆的加工能力12万吨/年,实际产量在8万吨/年,85%以上出口,目前全球锆市场供不应求,目前锆的价格大约每吨12000元,而且价格仍在不断上涨。
含锆的天然硅酸盐矿石被成为锆石(zircon)或风信子石(hyacinth),广泛分布在自然界中。由于它们美丽的颜色,自古以来被称为宝石。化学家很早就对锆石进行了分析,认为是含有硅、铝、钙和铁的氧化物。1789年,德国化学家克拉普罗特发表研究来自斯里兰卡锆石的报告中提到他发现了一种未知的独特而简单物质的氧化物,并提议称之为Zirconerde(锆土——氧化锆)。不久,法国化学家德毛沃和沃克兰两人都证实克拉普罗特的分析是正确的。Zirconerde的存在被肯定,元素得到zirconnium的命名,元素符号为Zr。
分析报告
根据美国国家地质局公布的最新数据,截止至2011年底,全球锆累计储量达到5200万吨,澳大利亚是锆储量最丰富的国家,储量为2100万吨,占全球储量的40.38%。2011年全球产量为141万吨,澳大利亚、南非、中国锆产量分列全球前三位,产量分别为72万吨、38万吨、10万吨。[3]
〖 目 录 〗
第一章 锆行业概述
第一节 产品概述
第二节 产品说明
一、锆用途及应用领域
二、锆理化性质及质量标准
三、锆技术指标
四、2013年中国锆行业发展综述
五、我国锆行业产能扩增起步
第二章 锆及其主要上下游产品
第一节 锆主要上游产品
一、锆矿的性质
二、锆矿的用途
三、锆的生理效应与生物合成
第二节 下游产品解析
第三节 国内外最新应用研究进展
第三章 2013年锆行业发展形势分析
第一节 国内宏观经济环境分析
一、GDP历史变动轨迹分析
二、固定资产投资历史变动轨迹分析
三、2013年中国宏观经济发展预测分析
第二节 锆行业发展概况
一、锆行业发展特点分析
二、锆行业投资现状分析
三、锆行业总产值分析
四、锆技术发展分析
第三节 产品原料市场
一、产品技术专利
二、产品行业竞争
第四章 锆产品生产工艺及技术趋势研究
第一节 质量指标情况
第二节 国外主要生产工艺
第三节 国内主要生产方法
第四节 最新技术进展及趋势研究
一、产品近地市场
二、产品工艺设备采购渠道
第五章 2013年国内锆产品市场供需分析
第一节 锆市场特征分析
第二节 锆市场需求情况分析
一、市场容量
二、潜在需求
第三节 锆市场供给情况分析
一、产品供给
二、渠道供给能力
第四节 锆市场价格走势分析
一、价格走势分析
二、价格走势预测
第五节 锆市场供给平衡性分析
第六章 2013年锆产品进出口情况
第一节 进口市场
一、进口产品情况分析
二、进口量统计分析
第二节 出口市场
一、出口产品情况分析
三、出口量统计分析
第三节 进出口政策
一、贸易政策研究
二、关税政策研究
第七章 锆国内重点生产厂家竞争与趋势分析
第一节 东方锆业
一、企业概况
二、竞争优势分析
三、2011-2013年经营状况分析
四、2014-2018年公司发展战略分析
第二节 升华拜克
一、企业概况
二、竞争优势分析
三、2011-2013年经营状况分析
四、2014-2018年公司发展战略分析
第三节 嘉宝集团
一、企业概况
二、竞争优势分析
三、2011-2013年经营状况分析
四、2014-2018年公司发展战略分析
第四节 陆家嘴
一、企业概况
二、竞争优势分析
三、2011-2013年经营状况分析
四、2014-2018年公司发展战略分析
第五节 岭南有色金属股份有限公司
一、企业概况
二、竞争优势分析
三、2011-2013年经营状况分析
四、2014-2018年公司发展战略分析
第六节 广东韶能集团股份有限公司
一、企业概况
二、竞争优势分析
三、2011-2013年经营状况分析
四、2014-2018年公司发展战略分析
第七节 朝阳百盛锆钛股份有限公司
一、企业概况
二、竞争优势分析
三、2011-2013年经营状况分析
四、2014-2018年公司发展战略分析
第八节 深圳市鹏泰锆金属有限公司
一、企业概况
二、竞争优势分析
三、2011-2013年经营状况分析
四、2014-2018年公司发展战略分析
第九节 宝鸡市惠友金属材料公司
一、企业概况
二、竞争优势分析
三、2011-2013年经营状况分析
四、2014-2018年公司发展战略分析
第八章 2013年金属锆国内市场综述
第一节 金属锆市场状况分析
第二节 金属锆产量分析
第三节 金属锆需求量分析
第四节 金属锆产供需状况分析
第五节 金属锆价格走势分析
第九章 2014-2018年金属锆市场前景预测
第一节 未来市场发展趋势
一、产品发展趋势
二、价格变化趋势
三、用户需求变化趋势
第二节 未来市场前景预测
一、市场规模预测分析
二、市场结构预测分析
三、市场供需情况预测
第三节 产品营销渠道与销售策略
一、产品策略
二、营销渠道
三、价格策略
安全信息
包装等级:III 危险类别:4.2 海关编码:2615100000 危险品运输编码:UN28584.1/PG3 WGKGermany:2 危险类别码:R17 安全说明:S26-S43-S7/8-S36-S36/37/39-S35-S27-S16 RTECS号:ZH7070000 危险品标志:F:Flammable;Xi:Irritant; 合成路线 合成路线(共158条) 查看更多>>
元素周期表
主族元素 硼(5) 硅(14) 锗(32) 砷(33) 锑(51) 碲(52) 钋(84) 锂(3) 钠(11) 钾(19) 铷(37) 铯(55) 钫(87) 铍(4) 镁(12) 钙(20) 锶(38) 钡(56) 镭(88) 铝(13) 铟(49) 镓(31) 锡(50) 铊(81) 铅(82) 铋(83) Uut(113) Uuq(114) uup(115) Uuh(116) Uus(117) 氦(2) 氖(10) 氩(18) 氪(36) 氙(54) 氡(86) Uuo(118) 氟(9) 氯(17) 溴(35) 碘(53) 砹(85) 氢(1) 碳(6) 氮(7) 氧(8) 磷(15) 硫(16) 硒(34) 副族元素 镧(57) 铈(58) 镨(59) 钕(60) 钷(61) 钐(62) 铕(63) 钆(64) 铽(65) 镝(66) 钬(67) 铒(68) 铥(69) 镱(70) 镥(71) 锕(89) 钍(90) 镤(91) 铀(92) 镎(93) 钚(94) 镅(95) 锔(96) 锫(97) 锎(98) 锿(99) 镄(100) 钔(101) 锘(102) 铹(103) 钪(21) 钛(22) 钒(23) 铬(24) 锰(25) 铁(26) 钴(27) 镍(28) 铜(29) 锌(30) 钇(39) 锆(40) 铌(41) 钼(42) 锝(43) 钌(44) 铑(45) 钯(46) 银(47) 镉(48) 铪(72) 钽(73) 钨(74) 铼(75) 锇(76) 铱(77) 铂(78) 金(79) 钅卢(104) 钅杜(105) 钅喜(106) 钅波(107) 钅黑(108) 钅麦(109) 𫟼(110) 𬬭(111) 鿔(112) 汞(80)