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| 苯胺 | |
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苯胺，又称阿尼林、阿尼林油、氨基苯，分子式:C6H7N。无色油状液体。熔点-6.3℃，沸点184℃，相对密度 1.02 (20/4℃)，相对分子量93.128，加热至370℃分解。稍溶于水，易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。
苯胺是最重要的胺类物质之一。主要用于制造染料、药物、树脂，还可以用作橡胶硫化促进剂等。它本身也可作为黑色染料使用。其衍生物甲基橙可作为酸碱滴定用的指示剂。
简介
苯胺又称阿尼林、阿尼林油、氨基苯，分子式:C6H7N。无色油状液体。稍溶于水，易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。苯胺是最重要的胺类物质之一。主要用于制造染料、药物、树脂，还可以用作橡胶硫化促进剂等。它本身也可作为黑色染料使用。其衍生物甲基橙可作为酸碱滴定用的指示剂。
物理性质
外观与性状:无色或微黄色油状液体，有强烈气味。[1] 熔点(℃):-6.2
相对密度(水=1):1.02
沸点(℃):184.1
摩尔体积：91（cm³.mol^1）
溶度：10.8
极性：0.063
相对蒸气密度(空气=1):3.22
饱和蒸气压(kPa):2.00(77℃)
燃烧热(kJ/mol):3389.8
临界温度(℃):425.6
临界压力(MPa):5.30
辛醇/水分配系数的对数值:0.94
折光率1.5863
爆炸上限%(V/V):11.0
爆炸下限%(V/V):1.3
溶解性:微溶于水，溶于乙醇、乙醚、苯。[2]
化学性质
有碱性，能与盐酸化合生成盐酸盐，与硫酸化合成硫酸盐。能起卤化、乙酰化、重氮化等作用。遇明火、高热可燃，燃烧的火焰会生烟。。与酸类、卤素、醇类、胺类发生强烈反应，会引起燃烧。
共轭结构
苯胺中的N近乎sp2杂化(实际上还是sp3杂化)，孤对电子占据的轨道可与苯环共轭，电子云可分散于苯环上，使氮周围的电子云密度减小。
生产方法
苯胺的工业生产方法主要有硝基苯铁粉还原法、氯化苯胺化法、硝基苯催化加氢还原法和苯酚氨解法。目前硝基苯加氢还原法为主要生产的方法。
铁粉还原法
将硝基苯、氯化亚铁溶液和磨碎的铁屑加入到间歇反应器中，在100℃回流条件下进行反应。随后间歇的用石灰中和，送至分离器，分成水相、有机相及氧化铁泥浆。有机相被虹吸出去，并通过汽提、蒸馏等工序得到苯胺。加热留在分离器中的物质，以回收残留的苯胺。转入其他容器中后，后用水稀释并轻度搅拌，使氧化铁粉末作为溢流从未反应的铁屑中分离出来，未反应的铁屑沉淀在容器的底部。氧化铁粉末进一步洗涤、过滤、干燥得到联产的氧化铁颜料。以硝基苯计苯胺的收率约为95%。
加氢还原法
在流化床反应器中，电解食盐水产生氢气，经NaOH溶液，旋风分离、活性炭吸附等净化后，加热到350-400℃，进入蒸发器，同时硝基苯计量加入蒸发器与氢气混合，过热至180-223℃，混合气体从流化床底部进入，与床内的硅胶铜催化剂反应。生成的粗苯胺与水蒸气由床顶排出，经粗苯胺冷凝器冷却、分离，精馏得到成品。
苯酚氨解法
将苯酚气化，与过量的氨混合，进入装有氧化硅-三氧化二铝的反应器中，在400-480℃下反应生成苯胺和水。将反应物冷凝进入氨回收塔回收氨气循环使用。含水苯胺经干燥脱水，蒸馏得到产品。
氯苯氨化法
在200-210℃，5.86-6.55兆帕条件下，以氯化亚铜为催化剂，氯苯与氨反应生成苯胺，单程转化率约为50-60%，总收率约为96%
用途
苯胺是染料工业中最重要的中间体之一，在染料工业中可用于制造酸性墨水蓝G、酸性媒介BS、酸性嫩黄、直接橙S、直接桃红、靛蓝、分散黄棕、阳离子桃红FG和活性艳红X-SB等;在有机颜料方面有用于制造金光红、金光红g、大红粉、酚菁红、油溶黑等。在印染工业中用于染料苯胺黑;在农药工业中用于生产许多杀虫剂、杀菌剂如DDV、除草醚、毒草胺等;苯胺是橡胶助剂的重要原料，用于制造防老剂甲、防老剂丁、防老剂RD及防老剂4010、促进剂M、808、D及CA等;也可作为医药磺胺药的原料，同时也是生产香料、塑料、清漆、胶片等的中间体;并可作为炸药中的稳定剂、汽油中的防爆剂以及用作溶剂;其它还可以用作制造对苯二酚、2-苯基吲哚等。
苯胺是生产农药的重要原料，由苯胺可衍生N-烷基苯胺、烷基苯胺、邻硝基苯胺、环己胺等，可作为杀菌剂敌锈钠、拌种灵、杀虫剂三唑磷、哒嗪硫磷、喹硫磷，除草剂甲草胺、环嗪酮、咪唑喹啉酸等的中间体。
注意事项
急性中毒 主要引起高铁血红蛋白血症和肝、肾及皮肤损害。
短期内皮肤吸收或吸入大量苯胺者先出现高铁血红蛋白血症，表现为紫绀，舌、唇、指(趾)甲、面颊、耳廓呈蓝褐色，严重时皮肤、黏膜呈铅灰色，并有头晕、头痛、乏力、胸闷、心悸、气急、食欲不振、恶心、呕吐，甚至意识障碍。高铁血红蛋白10%以上，红细胞中出现赫恩兹小体。可在中毒4天左右发生溶血性贫血。中毒后2-7天内发生毒性肝病。口服中毒出上述症状外，胃肠道刺激症状较明显。
眼睛接触:可出现结膜角膜炎。
皮肤接触:可引起皮炎。
慢性中毒
长期低浓度接触可引起中毒性肝病。
健康危害:该品主要引起高铁血红蛋白血症、溶血性贫血和肝、肾损害。易经皮肤吸收。急性中毒:患者口唇、指端、耳廓紫绀，有头痛、头晕、恶心、呕吐、手指发麻、精神恍惚等;重度中毒时，皮肤、粘膜严重青紫，呼吸困难，抽搐，甚至昏迷，休克。出现溶血性黄疸、中毒性肝炎及肾损害。可有化学性膀胱炎。眼接触引起结膜角膜炎。慢性中毒:患者有神经衰弱综合征表现，伴有轻度紫绀、贫血和肝、脾肿大。皮肤接触可引起湿疹。
环境危害
对环境有危害，对水体可造成污染。
燃爆危险
该品可燃，有毒。
急救措施
皮肤接触:立即脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。就医。
眼睛接触:立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。
食入:饮足量温水，催吐。就医。
消防措施
有害燃烧产物:一氧化碳、氮氧化合物。
灭火方法:消防人员须戴好防毒面具，在安全距离以外，在上风向灭火。
灭火剂:水、泡沫、二氧化碳、砂土。
应急处理
应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。
小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。
大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。喷雾状水或泡沫冷却和稀释蒸汽、保护现场人员。用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。
2012年12月31日7时40分，位于长治市潞城市境内的山西天脊煤化工集团股份有限公司发生一起因输送软管破裂导致的苯胺泄漏事故，泄漏苯胺随河水流出省外，引起邯郸市大面积停水。
操作处置储存
操作注意事项:密闭操作，提供充分的局部排风。操作尽可能机械化、自动化。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴过滤式防毒面具(半面罩)，戴安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴橡胶耐油手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不超过30℃，相对湿度不超过80%。避光保存。包装要求密封，不可与空气接触。应与氧化剂、酸类、食用化学品分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
急性毒性:LD50 250mg/kg(大鼠经口);1400mg/kg(大鼠经皮);1000mg/kg(免经口);820mg/kg(兔经皮);LC50 665mg/m2(小鼠吸入，7h)
亚急性和慢性毒性:大鼠吸入19mg/m3，6小时/天，23周时高铁血蛋白升高至600mg/mL。
致突变性:微生物致突变:鼠伤寒沙门氏菌100ug/皿。姊妹染色单体交换:小鼠腹腔内210mg/kg。微核试验:小鼠腹腔内210mg/kg。DNA损伤:小鼠经口g/kg。
致癌性:IARC致癌性评论:G3，对人及动物致癌性证据不足。
生产苯胺的有机化工厂、焦化厂及石油冶炼厂等企业，使用苯胺的染料合成，制药业，印染工业，橡胶促凝剂和防老化剂、打印油墨、2,4,6-三硝基苯甲硝胺、光学白涂剂、照相显影剂、树脂、假漆、香料、轮胎抛光剂及许多其他有机化学品的制造。在这些生产和使用苯胺的行业中以及在贮运过程中的意外事故均会造成对环境的污染、对人体危害。
苯胺中毒后无法进行饮酒类活动，否则会有生命危险。
安全术语
S26In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.
不慎与眼睛接触后，请立即用大量清水冲洗并征求医生意见。
S27Take off immediately all contaminated clothing.
一旦衣物受到污染，请立即脱去。
S36/37/39Wear suitable protective clothing, gloves and eye/face protection.
穿戴适当的防护服、手套和护目镜或面具。
S45In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the label whenever possible.)
若发生事故或感不适，立即就医(可能的话，出示其标签)。
S46If swallowed, seek medical advice immediately and show this container or label.
若不慎吞食，立即就医并出示其容器或标签。
S61Avoid release to the environment. Refer to special instructions / safety data sheets.
避免释放至环境中。参考特别说明/安全数据说明书。
风险术语
R23/24/25Toxic by inhalation, in contact with skin and if swallowed.
吸入、皮肤接触及吞食有毒。
R40 Limited evidence of a carcinogenic effect.
少数报道有致癌后果。
R41Risk of serious damage to the eyes.
对眼睛有严重伤害。
R43 May cause sensitization by skin contact.
与皮肤接触可能致敏。
R50Very toxic to aquatic organisms.
对水生生物有极高毒性。
R68Possible risk of irreversible effects.
可能有不可逆后果的危险。
安全信息
包装等级：II 危险类别：6.1 海关编码：2921411000 危险品运输编码：UN15476.1/PG2 WGKGermany：2 危险类别码：R23/24/25;R40;R41;R43;R48/23/24/25;R50;R68 安全说明：S26-S27-S36/37/39-S45-S46-S61-S63-S36/37 RTECS号：BW6650000 危险品标志：T:Toxic