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碱-骨料反应
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化学反应

混凝土碱骨料反应(Alkali-aggregate reaction, AAR)是指骨料中特定内部成分在一定条件下与混凝土中的水泥、外加剂、掺合剂等中的碱物质进一步发生化学反应,导致混凝土结构产生膨胀、开裂甚至破坏的现象,严重的会使混凝土结构崩溃,是影响混凝土耐久性的重要因素之一;混凝土碱骨料反应根据反应机制可分为碱硅酸盐反应碱碳酸盐反应:

  • 外文名:Alkali-Aggregate Reaction
  • 简 称:AAR
  • 危 害:产生裂缝、膨胀、结构破坏

定义

碱骨料反应是指水泥中的碱性氧化物含量较高时,会与骨料中所含的二氧化硅发生化学反应 ,并在骨料表面生成碱-硅酸凝胶,吸水后会产生较大的体积膨胀,导致混凝土胀裂现象。

类型

碱-骨料反应的类型主要为以下两种

1、碱-硅酸反应(Alkali-Silica Reaction,简称ASR),是指混凝土中的碱与不定型二氧化硅的反应;

2、碱-碳酸盐反应(Alkali-Carbonate Reaction,简称ACR),是指混凝土中的碱与某些碳酸盐矿物的反应。

碱-骨料反应是固相与液相之间的反应,起发生具备三个要素:Ⅰ碱活性骨料;Ⅱ有碱存在(K、Na等离子);Ⅲ水。 有人试图用阻挡水分来源的方法控制碱骨料反应的发展,例如笔者见过的日本从大孤到神户的高速公路松原段陆地立交桥,桥墩和梁发生大面积碱骨料反应开裂,日本曾采取将所有裂缝注入环氧树脂,注射后又将整个梁、桥墩表面全用环氧树脂涂层封闭,企图通过阻止水分和湿空气进入的方法控制碱骨料反应的进展,结果仅仅经过一年,又多处开裂。因此世界各国都是在配制混凝土时采取措施,使混凝土工程不具备碱骨料反应的条件。

机理

碱—硅酸反应(ASR)

反应机理:Na+(K+)+SiO₂+OH-→Na(K)-Si-Hgel

膨胀机理:吸水后的碱硅酸凝胶体体积远远大于反应前固体体积,最大时体积可增大3倍以上,大量凝胶体在混凝土骨料界面区的积聚、膨胀,导致混凝土沿着界面产生不均匀膨胀、开裂。

碱—碳酸盐反应(ACR)

反应机理:碱与白云石发生反应,去白云化。

(1)CaMg(CO₃)₂+2ROH=Mg(OH)₂+CaCO₃+R₂CO₃

(2)R₂CO₃+Ca(OH)₂=2ROH+CaCO₃

膨胀机理:Gillott:黏土吸水膨胀,从而造成破坏作用。一方面,R+、OH-和水等进入受限制的紧密空间产生膨胀,另一方面,固相反应产物的框架体积的增大以及水镁石方解石晶体生长形成的结晶压,产生膨胀应力。

发生条件

(1) 混凝土中碱含量:过量的Na2O(Na2O+0.66K2O)

来自水泥、外加剂、掺合料、骨料、拌合水等组分及周围环境

低碱水泥:钠、钾含量小于0.6%的水泥称为低碱水泥。

发生碱骨料反应的碱含量范围:高活性的硅质骨料(如蛋白石),大于2.1kg/m3;中等活性的硅质骨料,大于3.0kg/m3;碱—碳酸盐反应活性骨料,大于1.0kg/m3。

(2) 碱活性骨料

含活性二氧化硅的岩石分布很广,碱—碳酸盐反应活性的只有黏土质白云石质石灰石。充分掌握骨科碱活性的情况,建立碱活性骨料分布图。

(3) 潮湿环境

现有的现场资料充分证明,绝大部分混凝土构筑物在季节性气候变化的暴露条件下,其内部的相对湿度足以维持膨胀性AAR,因此在沙漠地带的大多数公路、大坝以及干燥气候条件下的桥面和柱也可能保持内部湿度而断续发生膨胀反应。同时,在控制环境条件下,室内的大型混凝土构件也能长期维持适当的相对湿度。因此虽然水是碱-骨料反应发生的必要条件之一,但是并没有好的方法预防这一点。

影响因素

1)混凝土碱含量

碱含量越高,碱骨料反应膨胀开裂越严重;硅质集料的活性越高,其“安全总碱含量”越低。

2)活性骨料含量与尺寸:每种活性骨料都存在一个最不利掺量范围,这与混凝土中活性SiO2/碱含量有关

3)矿物掺合料:可有效抑制碱骨料反应对混凝土的破坏。

4)环境温度与湿度:高温、高湿环境对碱骨料反应有明显加速作用。

5)其它因素:

掺入引气剂,可在一定程度上减小碱骨料反应膨胀;

骨料颗粒级配[1] 的影响:对于不同的活性二氧化硅含量,存在一个不同的最不利颗粒尺寸,此时的膨胀压力最大。

受力状态:受外约束力作用越大,膨胀开裂越小。

预防措施

1、控制水泥含碱量自1941年美国提出水泥含量低于0.6%氧气化钠当量(即Na2O+0.658K2O)为预防发生碱骨料反应的安全界限以来,虽然对有些地区的骨料在水泥含量低于0.4%时仍可发生碱骨料反应对工程的损害,但在一般情况下,水泥含碱量低于0.6%作为预防碱骨料反应的安全界限已为世界多数国家所接受,已有二十多个国家将此安全界限列入国家标准或规范。许多国家如新西兰、英国、日本等国内大部分水泥厂均生产含碱量低于0.6%的水泥。加拿大铁路局则规定,不论是否使用活性骨料,铁路工程混凝土一律使用含碱量低于0.6%的低碱水泥。

2、控制混凝土中含碱量由于混凝土中碱的来源不仅是从水泥,而且从混合材、外加剂、水,甚至有时从骨料(例如海砂)中来,因此控制混凝土各种原材料总碱量比单纯控制水泥含碱量更重要。对此,南非曾规定每m3混凝土中总碱量不得超过2.1kg,英国提出以每m3混凝土全部原材料总碱量(Na2O当量)不超过3kg,已为许多国家所接受。

3、对骨料选择使用如果混凝土含碱量低于3kg/m3,可以不做骨料活性检验,如果水泥含碱量高或混凝土总碱量高于3kg/m3,则应对骨料进行活性检测,如经检测为活性骨料,则不能使用,或经与非活性骨料按一定比例混合后,经试验对工程无损害时,方可按试验规定的比例混合使用。

4、掺混合材掺某些活性混合材可缓解、抑制混凝土的碱骨料反应。根据各国试验资料,掺S——10%的硅灰可以有效的抑制碱骨料反应,据悉冰岛自1979年以来,一直在生产水泥时掺5—7.5%硅灰,以预防碱骨料反应对工程的损害。另外掺粉煤灰也很有效,粉煤灰的含碱量不同,经试验,即使含碱量高的粉煤灰,如果取代30%的水泥,也可有效地抑制碱骨料反应。另外常用的抑制性混合材还有高炉矿渣,但掺量必须大于50%才能有效地抑制碱骨料反应对工程的损害,现美、英、德诸国对高炉矿渣的推荐掺量均为 50%以上。

5、隔绝水和湿空气的来源如果在担心混凝土工程发生碱骨料反应的部位能有效地隔绝水和空气的来源,也可以取得缓和碱骨料反应对工程损害的效果。

视频

碱-骨料反应:骨料中特定内部成分在一定条件下的化学反应

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参考文献