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玻璃電極（glass electrode），是用對氫離子活度有電勢響應的玻璃薄膜製成的膜電極，是常用的氫離子指示電極。
它通常為圓球形，內置0.1mol/L鹽酸和氯化銀電極或甘汞電極。使用前浸在純水中使表面形成一薄層溶脹層，使用時將它和另一參比電極放入待測溶液中組成電池，電池電勢與溶液pH值直接相關。由於存在不對稱電勢、液接電勢等因素，還不能由此電池電勢直接求得pH值，而採用標準緩衝溶液來「標定」，根據pH的定義式算得。玻璃電極不受氧化劑、還原劑和其他雜質的影響，pH測量範圍寬廣，應用廣泛。
- 中文名:玻璃電極
- 外文名:glass electrode
- 外 觀:圓球形
- 應 用:常用的氫離子指示電極
- 優 勢:pH測量範圍寬廣，應用廣泛
- 組 成:0.1mol/L鹽酸，氯化銀或甘汞電極
- 注 意:存放時要特別注意
英文名
glass electrode
工作原理
玻璃電極的主要部分是一個玻璃泡,泡的下半部是對 H+有選擇性響 應的玻璃薄膜,泡內裝有 pH 一定的 0.1mol·L-1 的 HCL 內參比溶液,其 中插入一支 Ag-AgCl 電極作為內參比電極,這樣就構成了玻璃電極。玻 璃電極中內參比電極的電位是恆定的,與待測溶液的 pH 無關。玻璃電極 之所以能測定溶液 pH,是由於玻璃膜產生的膜電位與待測溶液 pH 有關。 玻璃電極在使用前必須在水溶液中浸泡一定時間。使玻璃膜的外表面形成 了水合硅膠層,由於內參比溶液的作用,玻璃的內表面同樣也形成了內水合硅膠層。當浸泡好的玻璃電極浸入待測溶液時,水合層與溶液接觸,由 於硅膠層表面和溶液的 H+ 活度不同,形成活度差,H+便從活度大的一 方向活度小的一方遷移,硅膠層與溶液中的 H+ 建立了平衡,改變了膠 - 液兩相界面的電荷分布,產生一定的相界電位。同理,在玻璃膜內側水合 硅膠層 - 內部溶液界面也存在一定的相界電位。
其相界電位可用下式表示:Φ外=k1+0.059lg a1/a1ˊ;Φ內 = k2 + 0.059lg a2/a2ˊ式中 a1、a2 分別表示外部溶液和內參比溶液的 H+活度; a1ˊ、a2ˊ分別表示玻璃膜外、內水合硅膠層表面的 H+活度;k1、k2 分別為由玻璃膜外、內表面性質決定的常數。因為玻璃膜內外表面性質基 本相同,所以 k1=k2,又因為水合硅膠層表面的 Na+ 都被 H+所代替, 故 a1ˊ=a2ˊ,因此Φ膜= Φ外—Φ內=0.059lga1/a2,由於內參比溶液 H+活度 a2 是一定值故:Φ膜= K + 0.059lga1 =K-0.059pH 試,說明 在一定的溫度下玻璃電極的膜電位與試液的 pH 呈直線關係。
使用方法維護
PH玻璃電極的檢查
（1）把PH玻璃電極與參比電極放入pH7.00的標準緩衝溶液中，當參比電極用甘汞電極時毫伏讀數應為0+/-30毫伏；用Ag/AgCl電極作參比電極時，讀數應為0+/-80毫伏；
（2）放入pH4.00的緩衝溶液中，讀數應大於160毫伏；
（3）以玻璃電極為指示電極，甘汞電極為參比電極時，在25攝氏度pH值變化1個單位，其電位差的變化為59毫伏。
（4）如果讀數與上述範圍不符，應進行清洗；
PH玻璃電極的使用
（1）使用新PH電極要進行調整，放在蒸餾水中浸泡一段時間，以便形成良好的水合層； 浸泡時間與玻璃組成、薄膜厚度有關，一般新制電極及玻璃電導率低、薄膜較厚的電極浸泡時間以24小時為宜；反之浸泡時間可短些。最近生產的玻璃電極包括E—201—C型、65—1Q型複合電極，因玻璃質量與製作工藝的提高，其說明書上都註明初用或久置不用的電極，使用時只需在3N的KCL溶液或去離子水中浸泡2—10小時即可；[1]
（2）測定某溶液之後，要認真沖洗，並吸乾水珠，再測定下一個樣品；
（3）測定時玻璃電極的球泡應全部浸在溶液中，使它稍高於甘汞電極的陶瓷芯端。
（4）測定時應用磁力攪拌器以適宜的速度攪拌，攪拌的速度不宜過快，否則易產生氣泡附在電極上，造成讀數不穩；
（5）測定有油污的樣品，特別是有浮油的樣品，用後要用CCI4或丙酮清洗乾淨，之後需用1.2mol/L鹽酸沖洗，再用蒸餾水沖洗，在蒸餾水中浸泡平衡一晝夜再使用；
（6）測定渾濁液之後要及時用蒸餾水沖洗乾淨不應留有雜物；
（7）測定乳化狀物的溶液後，要及時用洗滌劑和蒸餾水清洗電極，然後浸泡在蒸餾水中；
（8）玻璃電極的內電極與球泡之間不能存在氣泡，若有氣泡可輕甩點即讓氣泡逸出。
PH玻璃電極的維護
（1）如果電極上粘有油污，可用浸有CCl4或丙酮的棉花輕擦。然後放入0.1mol/LHCI溶液中浸洗12小時，再用蒸餾水反覆沖洗； （2）平時常用的PH電極，短期內放在PH4.00緩衝溶液中或浸泡在蒸餾水中即可。長期存放，用PH7.00緩衝溶液或套上橡皮帽放在盒中。
視頻
pH玻璃電極