高中時看了話劇「哈姆雷特」，折服於劇中演員的強大感染力，於是決心要當一名演員。但當時受到家人反對，於是毅然隻身從釜山來到首爾，邊打工邊試鏡，共落選超過200次，最終以平面模特兒出道。在《王的男人》歷經三次試鏡，終於從千位試鏡者脫熲而出獲得演出機會，改變了他人生命運，從該片中看到李準基所飾演的街頭藝人孔吉，男兒身點絳唇、描美目、輕擺柳腰，女相裝扮嬌媚動人，不僅撩得片中的燕山君心猿意馬，也征服了幕前眾多觀眾。當時《王的男人》上映僅12天觀眾就超過300萬，氣勢蓋過當時的一線演員 [[ 張東健 ]] 、 [[ 李政宰 ]] 等主演的《台風》，成為2005年新春黃金檔點擊率最高的[[韓國電影]]。2006年3月30日《王的男人》韓國觀眾突破1230萬，刷新當時韓國電影票房的紀錄。非第一男主角的李準基也喧賓奪主躍升為娛樂焦點人物，並在2006年第43屆大鐘賞同時獲得新人男演員獎、國內人氣獎、海外人氣獎，寫下3冠王紀錄。<ref>{{cite web|url=https://kknews.cc/zh-hk/entertainment/rq4brx4.html/ |title=《王的男人》——李准基顏值與演技的巔峰！}}</ref> 另一方面，李準基搭檔 [[ 李多海 ]] 、 [[ 李棟旭 ]] 等人主演的電視劇《我的女孩》收視率亦排行榜首，勝過其他同期的青春偶像劇。該劇是由SBS電視台製作，講述一位謊話連篇的女孩假扮酒店貴公子的妹妹，與李準基所飾演表面玩世不恭而溫暖體貼的花花公子徐正宇擦出愛情火花的故事。李準基以時尚男裝英挺扮相同樣受觀眾喜愛，甚至不少人公開支持他和女主角配成一對，再次搶盡風頭。