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  扩散系数

扩散系数——表示气体(或固体)扩散程度的物理量。扩散系数是指当浓度梯度为一个单位时,单位时间内通过单位面积的气体量,在气体中,如果相距1厘米(或者每米)的两部分,其密度相差为1克每立方厘米(或者每米),则在1秒内通过1平方厘米(或者平方米)面积上的气体质量,规定为气体的扩散系数。单位:cm2/S或者m2/s。

简介

按式(2-22),扩散系数D与气体的浓度无直接关系,它随气体温度的升高及总压强的下降而加大。这可以用气体的分子运动论来解释。随着气体温度升高,气体分子的平均运动动能增大,故扩散加快,而随着气体压强的升高,分子间的平均自由行程减小,故扩散就减弱。当然,按状态方程,浓度与压力、温度是相互关联的,所以质扩散系数与浓度是有关的,就象导热系数与温度有关一样。式(2-22)中D的单位是cm2/s,它和动量扩散系数ν=μ/ρ以及热扩散系数α=λ/cpρ的单位相同,在计算质扩散通量或摩尔扩散通量时,D的单位要换算为m2/s。分子扩散传质不只是在气相和液相内进行,同样可在固相内存在,如渗碳炼钢、材料的提纯等等。在固相中的质扩散系数比在液相中还将低大约一个数量级,这可用分子力场对过程的影响更大,使分子移动的自由度更小作为合理的定性解释。二元混合液体的扩散系数以及气-固、液-固之间的扩散系数,比气之间的扩散系数要复杂得多,只有用实验来确定。

评价

斯托克斯-爱因斯坦(Stocks-Einstein)方程是解释粘度与扩散系数之间关系的,D*VIS=kT/6*PI*R。假设粒子半径为R的刚球质点A在稀溶液B中扩散。这里面存在两个基本假设:1,球形(SPHERE),2,刚性体,这样运动基元的扩散运动就可以看成是独立的、与溶剂分子不相关(uncorrelated)的个体行为。SE方程的失效往往是由于这两个基本假设的失效:1,分子非球形,2,扩散基元与溶液分子存在耦合。前者的改变产生的影响有可能相对小一些。SE方程在温度远高于熔点的温度区间没问题,因为在高温区间,溶液中的分子可以看成无关联的,这时候溶液中基元的弛豫基本上是纯指数的。但是,最近大量的实验结果表明(例如刚刚出来的PRL文章),当温度低于一定的临界值,SE方程开始失效。至于这一临界温度,目前没有一个定论,有人认为可能是一个称为TA的温度(对于大多数液体在这个温度下液体弛豫时间可能达到10_-7秒左右),也有最近PRL文章认为在高于液相温度几百度的温度上。无论如何,SE方程的失效都是由于溶液中原子或分子之间存在着关联,从而运动有可能变为COOPERATIVE或者COLLECTIVE的方式 。[1]

参考文献