异烟酸-N-氧化物查看源代码讨论查看历史
| 异烟酸-N-氧化物 |
异烟酸-N-氧化物是一种化学物质，分子式C6H4NO3。
简介
将15.8g2-溴吡啶溶解在150mL二氯甲烷中，在室温下缓慢 加入26g间氯过氧苯甲酸，在氮气保护下，将此体系保持在室温下搅拌16小时后，将反应液倒入50mL的水中，分离二氯甲烷层，浓缩至干，的产品17.4gN-氧化-2-溴吡啶(99％)。将上述所得的17.4gN-氧化-2-溴吡啶溶解在50mL浓硫酸中，在0℃下，慢慢加入8mL浓硝酸。将此体系保持在0℃下搅拌16小时后，将反应液倒入200mL冰水中，控制温度在0-5℃之间，加入 氢氧化钠溶液调节pH值到7，有大量固体析出，过滤得15.4g2-溴-4-硝基吡啶 N-氧化物(70％)。(1)在3L三口玻璃烧瓶中于室温下加入2-溴吡啶2.4摩尔，边搅拌边加入冰 醋酸约0.75L，30％双氧水约0.9L或50％双氧水约0.6L，醋酸酐约0.18L，浓硫酸约 15～20mL，顺丁烯二酸酐9g，硫酸氢钠6g，50℃下反应0.5小时，然后升温至80 ℃反应，反应时间11小时，薄板层析检测反应完全，65℃下减压蒸除溶剂得2-溴 吡啶-氮氧化物，为深褐色固体；然后在15℃下缓缓加入浓硫酸约0.45L，硝酸钠约 12g，搅拌溶解后，再在25℃分批加入约0.45L浓硫酸和约0.75L发烟硝酸组成的 混酸，逐渐升温至90℃反应，反应时间4小时，薄板层析检测反应完全，降至室温 后倒入冰-水混合物中，用30％～50％氢氧化钠液中和至pH＝8，得橙黄色固体，橙黄 色固体抽滤后烘干得粗2-溴-4-硝基吡啶-氮氧化物383.7g，产率73％。
评价
在5L三口玻璃烧瓶中于室温下加入2-溴吡啶约4.5摩尔，边搅拌边加入 冰醋酸约1.2L，50％双氧水1.0L，醋酸酐0.35L，浓硫酸20～25mL，顺丁烯二酸酐约16g，硫酸氢钠约10g，50℃下反应0.5小时，然后升温至80℃反应，反应时间 12小时，薄板层析检测反应完全，65℃下减压蒸除溶剂得2-溴吡啶-氮氧化物，为褐色固体；然后在15℃下缓缓加入浓硫酸0.75L，硝酸钠20g，搅拌溶解后，再在 25℃分批加入约0.75L浓硫酸和1.3L发烟硝酸组成的混酸，逐渐升温至90℃反应6 小时，薄板层析检测反应完全，降至室温后倒入冰-水混合物中，用30％～50％氢氧 化钠液中和至pH＝8，得橙黄色固体，橙黄色固体抽滤后烘干得粗2-溴-4-硝基吡啶 -氮氧化物671g，产率68％。粗2-溴-4-硝基吡啶-氮氧化物可直接还原为2-溴-4-氨基吡啶，也可以用氯仿-乙醇重结晶得纯的2-溴-4-硝基吡啶 N-氧化物。[1]