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均裂
圖片來自百度

均裂是指当共价键断裂时,共用电子均等地分配给成键的两个原子这一过程。

  • 外文名:homolytic fission
  • 公 式:A:B→A·+B·

定义及原理

有机化合物发生化学反应时,总是伴随着一部分共价键的断裂和新的共价键的生成。共价键的断裂可以有两种方式。一种是均匀的裂解,也就是两个原子之间的共用电子对均匀分裂,两个原子各保留一个电子,形成自由基。共价键的这种断裂方式叫键的均裂。

自由基反应

自由基的产生

在一个化学反应中,或在外界(光、热、辐射等)影响下,分子中共价键断裂,使共用电子对变为一方所独占,则形成离子;若分裂的结果使共用电子对分属于两个原子(或基团),则形成自由基。

有机化合物(Organic compounds)发生化学反应时,总是伴随着一部分共价键(covalent bond)的断裂和新的共价键的生成。当共价键发生均裂(homolyticbondcleavage)时,两个成键电子的分离,所形成的碎片有一个未成对电子,如H·,CH·,Cl·等。若是由一个以上的原子组成时,称为自由基(radical)。因为存在未成对电子,自由基和自由原子非常的活泼,通常无法分离得到。不过在许多反应中,自由基和自由原子以中间体的形式存在,尽管浓度很低,存留时间很短。

自由基反应定义

自由基反应又称游离基反应,是自由基参与的各种化学反应。自由基电子壳层的外层有一个不成对的电子,对增加第二个电子有很强的亲和力,故能起强氧化剂的作用。大气中较重要的为羟基自由基,能与各种微量气体发生反应。在光化学烟雾形成的化学反应中,有许多自由基反应,在链反应中起了重要的引发、传递和终止过程的作用。有许多自由基是中间产物,如过氧化氢自由基烷氧基自由基过氧烷基自由基酰基自由基等。

基本类型

自由基反应有五种基本类型:①受光照、辐射或过氧化物等作用,使分子键断裂而产生自由基的反应;②自由基和分子起反应产生新的自由基和分子的反应;③自由基和分子起反应产生较大自由基的反应;④自由基分解成小的自由基(和分子)的反应;⑤自由基彼此之间的反应。在降水酸化、臭氧层破坏和大气光化学反应过程中都与自由基反应有关;因此自由基反应已成为大气化学研究的重要内容。

三大阶段

自由基传递反应

游离基反应通过化合物分子中的共价键均裂成自由基而进行的反应。反应大致分为三个阶段:

(1)引发:通过热辐射、光照、单电子氧化还原法等手段使分子的共价键发生均裂产生自由基的过程称为引发。

(2)链(式)反应:引发阶段产生的自由基与反应体系中的分子作用,产生一个新的分子和一个新的自由基,新产生的自由基再与体系中的分子作用又产生一个新的分子和一个新的自由基,如此周而复始、反复进行的反应过程称为链(式)反应 CL·+CH4→+CH3·+HCL CH3+CL2+→CL·+CH3CL

(3)终止:两个自由基互相结合形成分子的过程称为终止。CL·+CL·→CL2

除上述外,自由基还有这可发生裂解、重排、氧化还原、歧化等反应。自由基反应一般都进行得很快。这类反应在实际生产中应用很广。如氯化氢的合成、汽油的燃烧、单体的自由基聚合等。[1]

相关知识

异裂:共价键断裂的另一种方式是不均匀裂解,也就是在键断裂时,两原子间的共用电子对完全转移到其中的一个原子上。共价键的这种断裂方式叫做键的异裂。键异裂的结果就产生了带正电或带负电的离子。由共价键异裂产生离子而进行的反应,叫做离子型反应。

离子型反应:离子型反应一般在酸-碱或极性物质(包括极性溶剂)催化下进行。根据反应试剂的类型不同,又可以分为亲核反应和亲电反应。正碳离子能与亲核试剂(nucleophilic reagent,如HO、ROH、NH、OH、CN等)进行反应,由于亲核试剂进攻正碳离子而引起的反应称为亲核反应(nucleophilic reaction)。亲核反应又分为亲核取代反应和亲核加成反应。相反,负碳离子能与亲电试剂(electrophilic reagent,如H、Cl、Br、NO、AlCl等)进行反应,由亲电试剂进攻负碳离子所引起的反应称为亲电反应(electrophoilic reaction)。亲电反应可分为亲电取代反应和亲电加成反应等。 另外,还有一类反应,它不同于以上两类反应,反应过程中旧键的断裂和新键的生成同时进行,无活性中间体生成,这类反应称为周环反应。[2]


视频

什么是共价键的均裂

参考文献