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| 价键 |
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价键化学术语，1927年W.H.海特勒和F.W.伦敦首次对氢分子中电子对键的量子力学处理。
价键理论与化学家所熟悉的经典电子对键概念相吻合 ，一出现就得到迅速发展。但价键理论计算比较复杂，使得后来发展缓慢。随着计算技术日益提高，该理论还会有新发展。[1]
基本信息
中文名称 价键
外文名称 Valence bond
名人 W.H.海特勒
原理 量子力学
产生
1927年W.H.海特勒和F.W.伦敦首次完成了氢分子中电子对键的量子力学近似处理，这是近代价键理论的基础。L.C.鲍林等加以发展，引入杂化轨道概念，综合成价键理论 ，成功地应用于双原子分子和多原子分子的结构。
1927年，Heitler 和 London 用量子力学处理氢气分子H2，解决了两个氢原子之间化学键的本质问题，使共价键理论从典型的Lewis理论发展到今天的现代共价键理论。
其他信息
海特勒-伦敦方法处理氢分子 氢分子的哈密顿算符是:
式中rA1、rB1为核A、B与电子1之间的距离;r12为两个电子之间的距离;RAB为两个原子核之间的距离……(图1);1/RAB表示两个原子核之间的势能(氢核和电子电荷皆为 1基本电荷单位);1/rA1、1/rB1、…也是势能;墷是拉普拉斯算符。
海特勒-伦敦方法的要点在于如何恰当地选取基态H2的近似波函数Ψ(1，2)(或称尝试波函数)，然后用变分公式使氢分子能量E为最低(假定Ψ是归一化的):
式中*表示复数共轭。考虑两个氢原子组成的体系，若两个氢原子A(有电子1)和B(有电子2)的基态波函数为:
φA⑴=πexp(-rA1)
φB⑵=πexp(-rB2)
假如两个氢原子相距很远，那么体系波函数是:
Φ1(1,2)=φA⑴φB⑵
实际上两个电子是不可区分的。同样合适的函数是:
Φ2(1,2)=φB⑴φA⑵
两个函数Φ1和Φ2都对应相同的能量。海特勒和伦敦就取两个函数的等权线性组合作为H2的变分函数:
Ψ(1,2)=c1Φ1+c2Φ2
解久期方程得c1=±c2，波函数和能量是:
式中
s称原子轨道的重叠积分。算出能量公式中各项，积分得:
式中Q、J、s都是R的函数。若用ΔE±表示分子能量与两个分离原子能量之差(图2):
參考來源