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四氯化碳,是一種無色有毒液體,能溶解脂肪油漆等多種物質,易揮發液體,具氯仿的微甜氣味。分子量153.84,在常溫常壓下密度1.595g/cm³(20℃),沸點76.8℃,蒸氣壓15.26kPa(25℃),蒸氣密度5.3g/L。四氯化碳與水互不相溶,可與乙醇乙醚氯仿石油醚等混溶。它不易燃,曾作為滅火劑,但因它在500攝氏度以上時可以與水反應,產生二氧化碳和有毒的光氣氯氣氯化氫氣體,加之它會加快臭氧層的分解,所以被停用。四氯化碳的用途被國家嚴格限制,僅限用於非消耗臭氧層物質原料用途和特殊用途,作為萃取劑並不常用。

四氯化碳

目錄

理化性質

物理性質

外觀與性狀:無色透明揮發液體,具有特殊的芳香氣味。味甜。

相對密度(水=1):1.595 [1]

相對蒸氣密度(空氣=1):5.32

飽和蒸氣壓(kPa):15.26(25℃)

燃燒熱(kJ/mol):364.9

折射率 1.459-1.46

臨界溫度(℃):283.2[2]

臨界壓力(MPa):4.558

辛醇/水分配係數的對數值:2.6

20℃時與水的界面張力(mN/m):45.0

溶解性:微溶於水,易溶於多數有機溶劑。

化學性質

化學性質穩定。具有令人愉快的氣味。有毒。不燃燒。高溫下可水解生成光氣;還原可得氯仿。

作用用途

曾廣泛用作溶劑、滅火劑、有機物的氯化劑、香料的浸出劑、纖維的脫脂劑、糧食的蒸煮劑、藥物的萃取劑、有機溶劑、織物的乾洗劑,但是由於毒性及破壞臭氧層的關係現在甚少使用並被限制生產[2] ,很多用途也被二氯甲烷等所替代。也可用來合成氟氯代烷、尼龍7、尼龍9的單體;還可制三氯甲烷和藥物;金屬切削中用作潤滑劑。

注意事項

危險性

健康危害:高濃度該品蒸氣對粘膜有輕度刺激作用,對中樞神經系統有麻醉作用,對肝、腎有嚴重損害。急性中毒:吸入較高濃度該品蒸氣,最初出現眼及上呼吸道刺激症狀。隨後可出現中樞神經系統抑制和胃腸道症狀。較嚴重病例數小時或數天後出現中毒性肝腎損傷。重者甚至發生肝壞死、肝昏迷或急性腎功能衰竭。吸入極高濃度可迅速出現昏迷、抽搐,可因室顫和呼吸中樞麻痹而猝死。口服中毒肝腎損害明顯。少數病例發生周圍神經炎、眼球後視神經炎。皮膚直接接觸可致損害。慢性中毒:神經衰弱綜合徵、肝腎損害、皮炎。

燃爆危險:該品不燃,有毒。

急救措施

皮膚接觸:脫去污染的衣着,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。就醫。

眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。

吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。

食入:飲足量溫水,催吐。洗胃。就醫。

消防措施

危險特性:該品不會燃燒,但遇明火或高溫易產生劇毒的光氣和氯化氫煙霧。在潮濕的空氣中逐漸分解成光氣和氯化氫。

有害燃燒產物:光氣、氯化物。

滅火方法:消防人員必須佩戴過濾式防毒面具(全面罩)或隔離式呼吸器、穿全身防火防毒服,在上風向滅火。

滅火劑:霧狀水、二氧化碳、砂土。

泄漏處理

應急處理:迅速撤離泄漏污染區人員至安全區,並進行隔離,嚴格限制出入。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。不要直接接觸泄漏物。儘可能切斷泄漏源。

小量泄漏:用活性炭或其它惰性材料吸收。

大量泄漏:構築圍堤或挖坑收容。噴霧狀水冷卻和稀釋蒸汽,保護現場人員,但不要對泄漏點直接噴水。用泵轉移至槽車或專用收集器內,回收或運至廢物處理場所處置。[3]

注意事項

操作注意事項:密閉操作,加強通風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴直接式防毒面具(半面罩),戴安全護目境,穿防毒物滲透工作服,戴防化學品手套。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、活性金屬粉末接觸。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。

儲存注意事項:儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不超過30℃,相對濕度不超過80%。保持容器密封。應與氧化劑、活性金屬粉末、食用化學品分開存放,切忌混儲。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。

毒理學

急性毒性 :LD50:2350mg/kg(大鼠經口);5070mg/kg(大鼠經皮);LC50:50400mg/m³,4小時(大鼠吸入);人經口29.5ml,死亡;人吸入320g/m³,5~10分鐘後死亡;人吸入150~200g/m³,1/2~1小時有生命危險;人吸入15g/m³後5分鐘後眩暈、頭痛、失眠,脈率快;人吸入1~2g/m³,30分鐘後輕度噁心、頭痛,脈率和呼吸加快;人吸入0.6~0.7g/m³,可耐受3小時。

亞急性和慢性毒性:動物吸入400ppm,7小時/天,5天/周,173天,部分動物127天後全部死亡,肝腎腫大,肝脂肪變性,肝硬化,腎小管上皮退行性病變。

致突變性:微生物致突變:鼠傷寒沙門氏菌20ul/L。DNA損傷:小鼠經口335umol/kg。

生殖毒性:大鼠經口最低中毒劑量(TDL0):2g/kg(孕7~8天),引起植入後死亡率增加。大鼠經口最低中毒劑量(TDL0)3619mg/kg(雄性,10天),引起睾丸、附睾和輸精管異常。

致癌性:IARC致癌性評論:動物陽性,人類可疑。小鼠經口1250mg/kg/日×78周,肝細胞癌發病率增高。

致畸性:大鼠吸入300~1000ppm/日(妊娠期6~15天)對胚胎有致畸作用;三代繁殖試驗大鼠吸入50~400ppm,無胎毒和致畸作用。

污染來源:生產四氯化碳的有機化工廠、石油化工廠等企業都可能產生四氯化碳污染。四氯化碳用作油類、脂肪、真漆、假漆、硫磺、橡膠、蠟和樹脂的溶劑、冷凍劑、薰蒸劑、織物的乾洗劑、金屬洗淨劑、殺蟲劑。也用於電子工業用清洗劑、油質、香料的浸出劑、萃取劑等行業。四氯化碳常用於合成碳氟化合物,生產氯化有機化合物,半導體生產,製造氟里昂等行業。

製備方法

四氯化碳的生產方法較多,有甲烷熱氯化法、二硫化碳氯化法、聯產四氯乙烯法、光氣催化法、甲烷氧氯化法、高壓氯解法、甲醇氫氯化法等。下列列舉了常用的兩種製法。

1.甲烷熱氯化法

甲烷與氯氣混合,在400-430℃下發生熱氯化反應,製得粗品和副產鹽酸,粗品經中和、乾燥、蒸餾提純,得成品。原料消耗定額:天然氣(含甲烷98%)210m3、液氯2850kg/t。


CH4+4Cl2===CCl4+4HCl

2.二硫化碳法

氯氣和二硫化碳以鐵作催化劑在90-100℃下反應,反應產物經分餾、中和、精餾,得成品。該法投資少,產品易提純,但成本高,設備腐蝕嚴重。

2Cl2+CS2==Fe==CCl4+2S

上游原料

二硫化碳 甲醇 甲烷 氯氣 天然氣 燒鹼 乙醇

安全信息

危險標誌

T Toxic 有毒物品

NDangerous for the environment 危害環境的物品

安全術語

S23Do not breathe vapour.切勿吸入蒸汽。

S36/37Wear suitable protective clothing and gloves.穿戴適當的防護服和手套。

S45In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the label whenever possible.)若發生事故或感不適,立即就醫(可能的話,出示其標籤)。

S59Refer to manufacturer / supplier for information on recovery / recycling. 參考製造商/供貨商提供的回收/再利用信息。

S61Avoid release to the environment. Refer to special instructions / safety data sheets. 避免釋放至環境中。參考特別說明/安全數據說明書。

風險術語

R23/24/25Toxic by inhalation, in contact with skin and if swallowed. 吸入、皮膚接觸及吞食有毒。

R40 Limited evidence of a carcinogenic effect. 少數報道有致癌後果。

R52/53Harmful to aquatic organisms, may cause long-term adverse effects in the aquatic environment.對水生生物有害,可能對水體環境產生長期不良影響。

R59Dangerous to the ozone layer. 對臭氧層有危害。

參考來源