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酸性平炉炼钢(acid open hearth furnace steel making)

在由酸性耐火材料砌筑的平炉内采用酸性炉渣进行炼钢的工艺。1864年法国工程师马丁(P.E.Martin)建造的第一座平炉就是酸性的。酸性平炉的冶炼过程不能去除金属液中的硫、磷有害杂质,故要求使用含硫、磷低的优质炉料,加之这种炉子的生产效率很低,所以这种炼钢方法没有得到推广,但是炉底中SiO2在炼钢时可被还原,使钢水自动脱氧,且夹杂物成球形。生产军工钢、电机转子钢等钢种时可用此法。中国在19世纪末在汉阳、上海等地建成的早期平炉均为酸性平炉,50年代在齐齐哈尔钢厂和第一重型机械厂也建有酸性平炉。[1]

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原材料和燃料酸性平炉炼钢对原料和燃料中的硫、磷含量均有严格的要求,对微量有害元素的含量也有严格限制。金属炉料中硫、磷含量通常不得高于0.025%,燃料煤气含硫量不大于1.5%,重油含硫量不大于0.5%。

酸性炉渣炉渣的主要来源是对酸性炉底材料的侵蚀和炉料氧化产物,主要组成是SiO2、FeO、MnO和CaO。当炉渣中SiO2含量超过60%时呈黏稠状,随着CaO、MnO、Al2O3含量增加炉渣将会变稀;当SiO2、Cr2O3含量增加炉渣则发稠。酸性炉渣的透气性很差,能阻止炉气中的气体(N2、H2等)进入钢液中,故所炼得的酸性钢中的有害气体含量极低。

操作工艺按入炉钢铁料的状态可分冷装法和双联热装法(即以碱性炉冶炼的液体半成品作炉料进行冶炼)两种;按钢中硅含量控制工艺可分为限制硅还原法(主动法)和硅还原法(被动法)两种。在硅还原法的基础上又派生出硅锰还原法、硅锰钒还原法、“停火吹氧”法等。常用的操作法为冷装限制硅还原法、双联限制硅还原法和双联硅还原法。

冷装限制硅还原法操作期有补炉、装料、熔化、矿石沸腾、纯沸腾、脱氧合金化和出钢。双联限制硅还原法操作期有热兑半成品和死静期(无装料和熔化期)等。限制硅还原法操作后期(脱氧前)钢中含硅量不超过0.12%或0.17%,需加硅、铝等强脱氧剂进行终脱氧,冶炼时间较短。

双联硅还原法操作期有:

(1)补炉;

(2)热兑液体半成品,在兑入前40~90min先加入酸性返回渣(占金属炉料重的3%左右),液体半成品温度一般在1600℃以上,含碳量比所炼钢种规格高0.5%~0.9%,硫、磷含量低于0.015%,不用铝脱氧;

(3)死静期(一般不超过30min),这时炉温偏低,反应微弱,熔池平静;

(4)矿石沸腾;

(5)上涨期;钢中硅达到0.12%左右时,钢样在冷凝时表面会鼓胀,进入上涨期后,钢水硅还原现象明显,钢水也逐渐呈半脱氧状态;

(6)平静期;当钢水含硅量还原到0.20%以上时,钢样表面逐渐呈凹形,钢水达到自动脱氧状态,这时熔池沸腾微弱甚至完全停止,硅含量一般达到0.24%~0.36%,平静期才算终止。用硅还原法冶炼的钢,一般不用铝终脱氧;最后是合金化和出钢。

熔池反应酸性平炉炼钢过程中,除炉气、炉渣、钢水间相互作用外,炉床也积极参与熔池反应,钢水中硅的主要来源是炉床。由于酸性炉渣中缺乏自由CaO,不会发生去除钢中硫、磷的反应。酸性平炉熔池反应主要有碳的氧化反应,铁、硅、锰、铬等元素的氧化和还原反应。其中硅的氧化与还原反应具有典型的意义,反应可用下式表达:

[Si]+2(FeO)=2[Fe]+(SiO2)(1)

(SiO2)+2[C]→[Si]+CO↑(2)

式(1)是可逆反应,向右进行时为放热反应;式(2)为吸热反应。单从热力学观点考虑,熔池温度低,渣中SiO2含量低和渣中FeO含量高有利于发生硅的氧化。限制硅还原法的操作前期熔池温度较低,炉渣较稀,又因加入大量铁矿石,故有利于硅的氧化,一般硅含量低于0.1%。到熔炼后期,钢水温度升高到1630℃左右,渣中SiO2也增加到55%以上,丽渣中FeO含量相应降低,则有利于发生硅的还原反应。为了抑制硅的还原需往渣中加入CaO等碱性物质,以降低渣中SiO2的活度。硅还原法操作后期,热力学条件有利于式(1)的反应向左进行和式(2)的反应向右进行。酸性熔池中硅的氧化和还原可能是同时发生的,若硅还原的速度大于硅氧化的速度,则钢水中硅含量会自动升高。冶炼高碳钢(如冷轧辊钢、滚珠轴承钢等)时,容易发生硅的还原现象。当采用硅锰还原法操作时,由于钢水中锰含量较高,有利于反应(SiO2)+2[Mn]=[Si]+2(MnO)向右进行。硅的还原剂是碳、铁、锰等。

酸性平炉钢质量及其应用酸性平炉钢与碱性钢相比,钢中氧化物夹杂和气体含量(氢气一般为2~4cm3/100g)较低,钢较纯洁和不易产生白点。用硅还原法熔炼的钢中,容易形成球状硅酸盐夹杂物。球状夹杂物在轧制或锻造过程中不易变形,因而酸性钢的纵向与横向性能差异很小。20世纪50年代以前,酸性平炉钢用来制造曲轴、汽轮机主轴发电机转子大炮身管滚珠轴承、冷轧辊、压力容器等高质量产品。50年代以后,电渣重熔、精炼炉熔炼(见VOD法、LF钢包炉等)、喷射冶金、钢液真空脱气等现代炉外精炼技术得到广泛应用,提高质量钢的各种手段日臻完备,大大提高了碱性炉钢的质量。酸性平炉炼钢也随之失去了存在的意义。

平炉炼钢用的原材料为:①钢铁料如生铁或铁水、废钢;②氧化剂如铁矿石工业纯氧人造富矿;③造渣剂如石灰(或石灰石)、萤石、铁矾土等;④脱氧剂和合金添加剂。根据钢铁料中生铁(或铁水)和废钢的配比,采用下列不同的操作方法:①矿石法。钢铁料绝大部分是铁水,为氧化铁水中的杂质,在装料时加入大量铁矿石;②废钢矿石法。钢铁料中生铁占50%以上,废钢占50%以下,并配加适量的铁矿石;③废钢法。钢铁料中废钢占的比例大,为补充含碳量,适当配加生铁(30~40%),装料时可不加铁矿石;④增碳法。钢铁料中绝大部分是废钢,装料时加无烟煤或石油焦等增碳。从技术经济效果考虑,有高炉供应铁水的地方一般用废钢矿石法,废钢便宜的地方常用废钢法。平炉炼钢的过程通常分为补炉、装料(铁矿石、石灰和废钢)、加热、兑铁水、熔化、精炼、脱氧和出钢等几个步骤:以采用废钢矿石法操作的 300吨不吹氧的和吹氧的重油平炉为例,炼一炉钢各期操作时间如表。装料和熔化时间约占全炉2/3左右,它与平炉的加热状态有密切关联,所以称它为热工期。

参考文献