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| 三甲基铝 | |
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三甲基铝，溶于乙醚、饱和烃类等有机溶剂。在苯中为二聚体，甚至在气相中也有部分二聚体。三甲基铝在空气中燃烧。遇水爆炸，生成氢氧化铝与甲烷。为路易斯酸，能与给予体如胺类、膦类、醚类及硫醚类结合。本品可由金属铝与二甲基汞加热制得;或由金属铝与卤甲烷制成三卤代三甲基二铝，然后再与金属钠反应制得。三甲基铝用作烯烃聚合催化剂、引火燃料，也用于制取直链伯醇和烯烃等，可用于金属有机化合物气相沉积。[1]
基本概述
中文名称:三甲基铝
英文名称:Trimethylaluminium
英文别名:ALUMINUM TRIMETHANIDE; ALUMINUM TRIMETHYL; TMA; (CH3)3Al; aluminiumtrimethyl; Trimethylalane; trimethyl-alane; trimethyl-aluminu; Trimethylaluminum solution; Trimethylaluminiummincolorlessliquid; trimethylaluminum steel flask 0.3 L (net ~150 G); TrimethylaluminumelecgrPURATREMcolorlessliq; Trimethylalumine; TRIMETHYLALUMINUM FOR CAMBRIDGE NANOTECH INC ALD SYSTEMS; TRIMETHYLALUMINUM, 2.0M SOLUTION IN HEXA NES; TRIMETHYLALUMINUM SOLUTION, ~2 M IN HEPT ANE; TRIMETHYLALUMINUM SOLUTION, ~2 M IN TOLE NE; TRIMETHYLALUMINUM, 99.999%, ELECTRONIC GRADE [2] CAS号:75-24-1
EINECS号:200-853-0
分子式:C3H9Al
分子量:72.08
安全术语
S16 Keep away from sources of ignition.
远离火源。
S24/25 Avoid contact with skin and eyes.
避免与皮肤和眼睛接触。
S36/37/39 Wear suitable protective clothing, gloves and eye/face protection.
穿戴适当的防护服、手套和护目镜或面具。
S45In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the label whenever possible.)
若发生事故或感不适，立即就医(可能的话，出示其标签)。
S61 Avoid release to the environment. Refer to special instructions / safety data sheets.
避免释放至环境中。参考特别说明/安全数据说明书。
风险术语
R11 Highly flammable.
高度易燃。
R34 Causes burns.
引起灼伤。
R50/53 Very toxic to aquatic organisms, may cause long-term adverse effects in the aquatic environment.
对水生生物有极高毒性，可能对水体环境产生长期不良影响。
R65 Harmful: may cause lung damage if swallowed.
吞食可能造成肺部损伤。
R67 Vapours may cause drowsiness and dizziness.
蒸汽可能引起困倦和眩晕。
产品用途
三甲基铝用作烯烃聚合催化剂、引火燃料，也用于制取直链伯醇和烯烃等，可用于金属有机化合物气相沉积。
理化性质
熔点(101.325kPa): 15.28℃
沸点(101.325kPa): 127.12℃
液体密度(20℃，100kPa): 752kg/m
熔化热(15.28℃，101.325kPa): 122.05 kJ/kg
气化热(127.12℃，101.325kPa): 581.38kJ/kg
比热容(25℃，101.325kPa): 2160.389 J/(kg·℃)
蒸气压(10℃): 0.588kPa
(20℃): 1.120Kpa
(60℃): 9.133kPa
着火点: 室温
毒性级别: 3
易燃性级别: 3
易爆性级别: 3
三甲基铝在常温常压下为无色透明液体。反应性极强。空气中自燃，瞬间就能着火。与具有活性氢的酒精类、酸类激烈反应。与水反应激烈，即使在冷水中也能产生爆炸性分解反应，并生成甲烷，有时还能发火。在300℃时缓慢分解产生甲烷。与AsH3、PH3、醚类、叔胺及其它路易士碱形成稳定的络合物。能与己烷、庚烷等脂肪烃及甲苯、二甲苯等芳香族烃以任意比例混溶。用烃系溶剂烯释到25%以下的三甲基铝失去其自燃性。
三甲基铝与一些物质混合接触时的危险性如下表所示:
混合接触危
险物质名称
化学式
危险等级
摘要
氯酸钠
NaClO3
A
高氯酸钠
NaClO4
A
过氧化氢
H2O2
A
过氧化钠
Na2O2
B
硝酸铵
NH4NO3
A
硝酸钠
NaNO3
A
高锰酸钾
KMnO4
A
氯苯
C6H5Cl
B
有激烈反应的危险
硝酸
HNO3
A
硫酸
H2SO4
A
三氧化铬
CrO3
A
亚氯酸钠
NaClO2
A
溴酸钠
NaBrO3
A
重铬酸钾
K2Cr2O7
B
四氯化碳
CCl4
B
有爆炸的危险性
生产方法
①碘甲烷和金属铝反应。
②二甲基银和铝作用。
③参见三异丁基铝。
烷基铝都是无色液体，商品以20%烃类溶液供应。贮运时可用己烷、庚烷、苯、甲苯等烃类作为溶剂。空气中自燃。遇水、氧化剂、卤代烃、醇或其它含氧有机物都能起猛烈反应。加热至177~232℃时自行分解并放出相应的如乙烯、丙烯、丁烯等易燃性不饱和烃类气体。铝的有机化合物全部操作要在惰性气体(N2、Ar)中进行。20%的烃类溶液无自燃性，但在空气中仍发烟。这种溶液的闪点为所用溶剂的闪点。溢出溶液与空气作用放出的反应热能使溶剂挥发，增加其着火危险。
毒性特征
最高容许浓度:0.5 mg/m
三甲基铝接触皮肤能引起组织破坏和烧伤。因为三甲基铝太活泼，它不可能以其原形直接吸人体内。它在空气中自燃时发出对人体有害的氧化铝烟雾。这种烟雾能刺激和腐蚀眼、皮肤和呼吸道粘膜。人吸入后气管和肺受损伤，严重时能引起肺水肿。
遇到吸入氧化铝烟雾的患者，应立即转移至无污染区，安置休息并保持温暖和舒适，并速请医诊治。眼睛和皮肤接触后，立即用大量水充分冲洗后就医。进入口内时立即漱口并急送医院抢救。
铝的有机化合物，其毒性决定于它的分解产物。急性中毒时出现对眼和上呼吸道的刺激作用、抑制神经系统(无麻醉作用)、降低耗氧量、大脑和内脏充血、肺气肿，严重染毒能引起死亡。烷基铝对人的不幸事件大多与火灾和烧伤有关。死亡病例发生在中毒后36~72小时。参见四乙基铅的毒性部分。
安全防护
工作时必须穿戴氯乙烯或氯丁橡胶防护服，皮或者尼龙的手套，高腰胶靴，护目镜，防毒(酸性气体用)口罩等。工作场所要通风，保持环境空气新鲜干燥。用钢瓶盛装，液面要用N2、Ar等惰性气体保护。在保护气中的含水及含氧量均应小于20PPm。钢瓶要存放在室外阴凉干燥之处，或易燃液体专用库内，要远离火种、热源、可燃物及能与三甲基铝反应的物质。电气设备必须有防火花装置。库温要低于30℃，相对湿度在75%以下。
有机金属化合物一般没有腐蚀性，可以用碳钢、不锈钢、铜、青铜、黄铜、镍等通用金属材料，但是不能用铅、镁、锡、锌和铝。可用聚四氟乙烯、含聚四氟乙烯或碳的石棉、聚三氟氯乙烯聚合体、聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯等。
三甲基铝等烷基铝一接触空气就着火，而且还没有有效的灭火方法，所以灭火是比较困难的。着火时，一般的对策是先切断所有火源，隔绝其它可燃物，用干粉、干砂、二氧化碳、砾石等来控制火势，使火灾不蔓延到别处。绝不能使用泡沫及四氯化碳等卤代烃灭火剂。
当三甲基铝泄漏时，首先要切断所有的火源，然后用不燃性分散剂制成的乳剂刷洗。如果没有分散剂，可用干燥砂土吸收后拿到空旷处掩埋，或者用苏打粉混合泄漏液后放在空旷处的大钢盘上，上面用废木料或纸盖住，并在严格监督下烧掉。受污染的地面要用肥皂或洗涤剂洗刷，洗水经稀释后排入废水系统。
有机铝化合物可用煤油、汽油及其它碳氢化合物慢慢地洗涤。对于弱的有机铝溶液，只用水洗。但是在碳氢化合物溶液中使用有机铝化合物时，要防止有机铝化合物着火。
储运特性
【贮藏方法】存放在阴凉，干燥，黑暗的环境中，在一个密封的容器或气缸。远离不相容的材料，火源和未受过训练的人。安全和标签区域。保护容器/钢瓶造成物理损伤。
安全信息
包装等级：I
危险类别：4.3
危险品运输编码：UN 3399 4.3/PG 1
WGK Germany：3
危险类别码：R11;R14/15;R34;R50/53;R65;R67
安全说明：S26-S36/37/39-S45-S61-S62-S6A-S43A-S24/25-S16-S43-S60-S33-S25-S24
RTECS号：BD2204000
危险品标志：F:Flammable;C:Corrosive;N:Dangerousfortheenvironment;