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馬來酸酐又稱 順丁烯二酸酐(MAH),簡稱順酐,是 順丁烯二酸的 酸酐,室溫下為有酸味的無色或白色固體,分子式為C4H2O3。順丁烯二酸酐以前用 苯的催化氧化製備,但由於價格的緣故,現在大多用正丁烷氧化法製取:

2CH3CH2CH2CH3 + 7 O2 → 2 C2H2(CO)2O + 8H2O

化學性質

斜方晶系無色針狀或片狀結晶體。溶於水生成順丁烯二酸。溶於乙醇並生成酯。

物理性質

馬來酸酐又稱 順丁烯二酸酐(MAH),簡稱順酐,是 順丁烯二酸的 酸酐,室溫下為有酸味的無色或白色固體,分子式為C4H2O3。

順丁烯二酸酐以前用 苯的催化氧化製備,但由於價格的緣故,現在大多用正丁烷氧化法製取:2CH3CH2CH2CH3 + 7 O2 → 2 C2H2(CO)2O + 8H2O

順丁烯二酸酐可發生的反應有:

水解生成順丁烯二酸(cis-HO2CCH=CHCO2H),1:1醇解生成單 酯:cis-HO2CCH=CHCO2CH3;用作 狄爾斯-阿爾德反應中的 親雙烯體;與低價金屬配位,配合物的例子如Pt(PPh3)2(MA)及Fe(CO)4(MA)。

用途

1.用作生產1,4-丁二醇、γ-丁內酯四氫呋喃琥珀酸、不飽和聚酯樹脂、醇酸樹脂等的原料,也用於醫藥和農藥。

2 .金屬選礦中充當捕收劑。

3. 用於有機合成,也用作合成纖維中間體。

4.馬來酸酐是一種重要的不飽和有機酸酐基本原料,在農藥生產上用於合成有機磷殺蟲劑馬拉硫磷的中間體順丁烯二酸二乙酯、噠嗪硫磷的中間體1-苯基-3,6-二羥基噠嗪,以及擬除蟲菊酯殺蟲劑胺菊酯、殺菌劑、克菌丹的中間體,此外,還用於生產不飽和聚酯樹脂、油墨助劑、造紙助劑、塗料以及醫藥工業、食品工業等。

5.主要用於生產不飽和聚酯樹脂、醇酸樹脂、農藥馬拉硫磷、高效低毒農藥4049、長效碘胺的原料。也是塗料、馬來松香、聚馬來酐、順酐-苯乙烯共聚物。也是生產油墨助劑、造紙助劑、增塑劑和酒石酸、富馬酸、四氫呋喃等的有機化工原料。

6.馬來酸酐(108-31-6)是一種常用的重要基本有機化工原料。是世界上僅次於醋酐和苯酐的第三大酸酐原料。其下游產品有着相當廣泛的開發和應用前景。主要用於合成不飽和聚酯樹酯,它是製造汽車部件、船舶、耐腐蝕性化工設備和日用品的原料。馬來酸酐(108-31-6)也是生產潤滑油的添加劑、塗料、農藥、富馬酸、共聚物、食品添加劑等重要中間體。其加氫衍生物有琥珀酸酐、1.4-丁二醇、r-J內酯和四氫呋喃。

合成方法

苯氧化法 苯蒸氣和空氣(或氧氣)在以V2O5-MnO3等為活性組分,α-Al2O3為載體的催化劑上發生氣相氧化反應生成順酐。苯氧化法是生產順酐的傳統生產方法,工藝技術成熟可靠,主要技術有美國SD法、Alusuisle/UCB法和日本觸媒化學法等,其中以SD法應用最為普及。

C4烯烴法 該法是以混合C4餾分中的有效成分正丁烯、丁二烯等為原料,和空氣(或氧氣),在V2O5-P2O5系催化劑作用下經氣相氧化反應生成順酐,其中正丁烯在反應過程中先脫氫生成丁二烯,再氧化生成順酐。在反應過程中,除生成主產物外,還副產生成一氧化碳、二氧化碳和水以及少量的乙醛、乙酸、丙烯醛和呋喃等,原料單耗高,收率低,該法已經逐漸被淘汰。

苯酐副產法 在由鄰二甲苯生產苯酐時,可以副產得到一定數量的順酐產品,其產量約為苯酐產量的5%。在苯酐生產中,反應尾氣經洗滌塔除去有機物後排放到大氣中,洗滌液為順酐和少量的苯甲酸、苯二甲酸等雜質,經濃縮精製和加熱脫水後得到順酐產品。

正丁烷氧化法 正丁烷氧化工藝是以正丁烷為原料,在V2O5-P2O5系催化劑作用下發生氣相氧化反應生成順酐。該工藝自1974年由美國孟山都公司實現工業化以來,由於原料價廉、對環境污染小以及歐美等國家正丁烷資源豐富等原因而得到迅速的發展,代表了順酐生產工藝的發展趨勢。 產能:2010年國內的生產能力約為100萬噸,其中丁烷產能約10萬噸。

危害

健康危害 侵入途徑:吸入、食入、經皮吸收。

該品粉塵和蒸氣具有刺激性。吸入後可引起咽炎、喉炎和支氣管炎。可伴有腹痛。眼和皮膚直接接觸有明顯刺激作用,並引起灼傷。慢性影響:慢性結膜炎,鼻粘膜潰瘍和炎症。有致敏性,可引起皮疹和哮喘。

毒理學資料及環境行為 急性毒性:LD50400mg/kg(大鼠經口);2620mg/kg(兔經皮)

危險特性:遇高熱、明火或與氧化劑接觸,有引起燃燒的危險。有腐蝕性。

燃燒(分解)產物:一氧化碳、二氧化碳。

環境標準:

前蘇聯車間空氣中有害物質的 最高容許濃度1mg/m3

前蘇聯(1975)居民區大氣中有害物質的最高容許濃度 0.2mg/m3(一次值)

0.05mg/m3(日均值)

前蘇聯(1975) 水體中有機物最大允許濃度 1.0mg/L

前蘇聯(1975) 污水中有機物最大允許濃度 10mg/L[1]

應急處理

泄漏應急處理 隔離泄漏污染區,周圍設警告標誌,建議應急處理人員戴好防毒面具,穿化學防護服。不要直接接觸泄漏物,用潔淨的鏟子收集於乾燥潔淨有蓋的容器中,運至廢物處理場所。如大量泄漏,收集回收或無害處理後廢棄。

防護措施 呼吸系統防護:空氣中濃度超標時,應該佩帶防毒口罩。

眼睛防護:戴 安全防護眼鏡。

防護服:穿工作服(防腐材料製作)。

手防護:戴橡皮手套。

其它:工作後,淋浴更衣。注意個人清潔衛生。

急救措施 皮膚接觸:脫去污染的衣着,立即用水沖洗至少15分鐘。若有灼傷,就醫治療。

眼睛接觸:立即提起眼瞼 ,用流動清水或生理鹽水沖洗至少15分鐘。就醫。

吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。必要時進行人工呼吸。就醫。

食入:誤服者立即漱口,給飲牛奶或蛋清。就醫。

滅火方法:霧狀水、泡沫、二氧化碳、砂土。

可以用來做 馬來酸酐接枝,來生產多種 相容劑、 增韌劑

儲運方法

1、運輸注意事項:起運時包裝要完整,裝載應穩妥。運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴禁與氧化劑、還原劑、酸類、食用化學品等混裝混運。運輸途中應防曝曬、雨淋,防高溫;

2、儲存注意事項:儲存於陰涼、乾燥、通風良好的庫房。遠離火種、熱源。保持容器密封。應與氧化劑、還原劑、酸類、食用化學品分開存放,切忌混儲。配備相應品種和數量的消防器材。儲區應備有合適的材料收容泄漏物;

3、包裝注意事項:塑料袋或二層牛皮紙袋外全開口或中開口鋼桶;塑料袋或二層牛皮紙袋外纖維板桶、膠合板桶、硬紙板桶;塑料袋外塑料桶(固體);塑料桶(液體)。 [2]

參考來源