砷鹽檢視原始碼討論檢視歷史
| 砷鹽 | |
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砷鹽，是有毒的物質，多由藥物生產過程所使用的無機試劑引入。砷鹽和重金屬一樣，在多種藥物中要求檢查。中國藥典採用古蔡法和二乙基二硫代氨基甲酸銀(簡稱Ag-DDC法)法檢查藥物中微量的砷鹽。[1]
古蔡法
古蔡法檢查砷鹽的原理為:金屬鋅與酸作用產生新生態的氫，新生態的氫與藥物中微量砷鹽反應，生成具揮發性的砷化氫氣體，遇溴化汞試紙產生黃色至棕色的砷斑，與一定量標準砷溶液在同樣條件下生成的砷斑比較，來判定藥物中砷鹽的含量。其反應式如下:
裝置
古蔡法檢查砷的裝置如圖所示。[2]
方法
檢查時，於導氣管C中裝入醋酸鉛棉花60mg(裝管高度約60~80mm)，再於旋塞D的頂端平面上放一片溴化汞試紙，蓋上旋塞E並旋緊。標準砷斑的製備方法為:精密量取標準砷溶液2ml，置A瓶中，加鹽酸5ml與水21ml，再加碘化鉀試液5ml與酸性氯化亞錫試液5滴，在室溫放置10min後，加鋅粒2g，立即將裝妥的導氣管C密塞於A瓶上，並將A瓶置25~40℃水浴中，反應45min取出溴化汞試紙，即得。另取規定量的供試品，加水23ml溶解後，照標準砷斑製備方法操作，將供試品砷斑與標準砷斑比較，不得更深。
討論
五價砷在酸性溶液中也能被金屬鋅還原為砷化氫，但生成砷化氫的速度較三價砷慢，故在反應液中加入碘化鉀及氯化亞錫將五價砷還原為三價砷，碘化鉀被氧化生成的碘又可被氯化亞錫還原為碘離子.後者與反應中產生的鋅離子能形成穩定的配位離子([ZnI4])，有利於生成砷化氫的反應不斷進行。
氯化亞錫與碘化鉀還可抑制銻化氫的生成，因銻化氫也能與溴化汞試紙作用生成銻斑。在試驗條件下，100μg銻存在不致干擾測定。氯化亞錫又可與鋅作用，在鋅放表面形成鋅錫齊，起去極化作用，從而使氫氣均勻而連續地發生。
鋅粒及供試品中可能含有少量硫化物，在酸性液中能產生硫化氫氣體，與溴化汞作用生成硫化汞的色斑，干擾試驗結果，故用醋酸鉛棉花吸收硫化氫。由於砷斑的顏色不夠穩定，在反應中應保持乾燥及避光，反應完畢後，立即與標準砷斑比較。
用三氧化二砷配製貯備液，於臨用前取貯備液稀釋配製標準砷溶液，每1ml標準砷溶液相當於1μg的As。中國藥典規定標準砷斑用2ml標準砷溶液(相當於2μgAs)製備，可得清晰的砷斑，過深或過淺均會影響比色的正確性。藥物砷鹽限量不同，可按規定限量改變供試品取用量。
能溶解於水，見不干擾檢查的藥物，直接依法檢查。多數環狀結構的有機藥物，因砷在分子中可能以共價鍵形式存在，要先進行有機破壞，否則檢出結果偏低或難以檢出。常用的有機破環方法有鹼破壞法和酸破壞法。中國藥典採用鹼破壞法，即於供試品中加氫氧化鈣或無水碳酸鈉，先小火灼燒使炭化，再於500~600℃熾灼至完全灰化。
含銻藥物(如葡萄糖酸銻鈉)用古蔡法檢查砷時，銻鹽也可被還原為銻化氫，與溴化汞試紙作用，產生灰色銻班，干擾試驗結果、因此改用白田道夫法檢查。其原理為氯化亞錫在鹽酸酸性條件下能將砷鹽還原成棕褐色的膠態砷、與一定量標準砷溶液用同法處理後的顏色進行比較，即可判斷供試品的含砷量。
本法反應靈敏度為20μg (以As2O3計)，加人少量二氯化汞能提高反應靈敏度達2μg/10ml。
方法
原理
本法的原理為砷化氫氣體與二乙基二硫代氨基甲酸銀的氯仿溶液在有機鹼性試劑二二乙胺存在下，反應生成紅色的膠體狀態的金屬銀。
裝置圖及檢查方法
本法裝置如圖，在砷化氫發生瓶A中，供試溶液(或標準砷溶液)的試驗條件(如加酸量和試劑用量)均同古蔡法，加鋅粒後立即將生成的砷化氫導人盛有Ag-DDC溶液5.0ml的D管中，將A瓶置25~40℃水浴中，反應45min後，取出D管，添加氯仿至5.0ml、將供試溶液D管和標難溶液D管同置白色背景上，白管上方向下觀察比較。必要時，可將吸收液分別移入1cm吸收池中，以Ag-DDC溶液為空白，於510nm波長處測定吸收度，供試溶液的吸收度不得大於標準砷溶液的吸收度。
討論
本法需用有機鹼吸收反應中產生的HDDC。如USP採用本法檢查砷鹽，配製成0.5%Ag-DDC的吡啶溶液，其檢測靈敏度高達0.5μgAs/30ml，但缺點是吡啶有惡臭。中國藥典採用0.25%Ag-DDC的三乙胺-氯仿(1.8:98.2)溶液，靈敏度賂低於吡啶溶液。
應用本法可測得砷鹽含量，檢查結果更為可靠。同時，銻化氫與Ag-DDC的反應靈敏度較低，反應液中加入40%氯化亞錫溶液3ml、15%碘化鉀溶液5ml時，500μg的銻也不干擾測定。