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{| class="wikitable" style="float:right; margin: -10px 0px 10px 20px; text-align:left" |<center>'''鋨'''<br><img src="https://teacher.aedocenter.com/mywebB/nbook-8/images-2/Os-2.jpg" width="250"></center><small>[https://teacher.aedocenter.com/mywebB/nbook-8/vu-076.htm 圖片來自teacher.aedocenter.com]</small> |} '''鋨'''('''Osmium''',舊譯作'''銤'''、'''鐭''')是一種[[化學元素]],符號為'''Os''',[[原子序]]為76。鋨金屬堅硬、易碎,呈藍白色。鋨屬於[[鉑系元素|鉑系]][[過渡金屬]],是自然界中密度最高的元素,[[密度]]有22.59 g/cm<sup>3</sup>。鋨一般以[[地殼元素豐度列表|痕量]]存在於自然中,大部份在鉑礦藏的[[合金]]當中。鋨與[[鉑]]、[[銥]]及其他鉑系元素形成的合金具有超強的耐用性和[[硬度]],能用於製造[[鋼筆]]筆頭和電觸頭等。 ==性質== ===物理性质=== 鋨呈灰藍色,其密度比[[銥]]稍高,是密度最高的穩定元素。從[[X射線晶體學|X射線散射]]<ref>[https://case.ntu.edu.tw/blog/?p=9074 X射線晶體學],CASE報科學</ref> 數據計算出的密度數值最準確。這種方法得出銥的密度為22.562 ± 0.009 g/cm<sup>3</sup>,而鋨的密度為22.587 ± 0.009 g/cm<sup>3</sup>。 鋨金屬堅硬但易碎,在高溫下可保持光澤。鋨的[[壓縮性]]非常低,因此[[體積模量]]非常高,在395和462 [[帕斯卡|GPa]]之間,與[[鑽石]]的443 GPa相約。在壓力為4 GPa的情況下,鋨的硬度也比較高。由於堅硬易碎,[[蒸氣壓]]低(鉑系元素中最低),[[熔點]]極高(所有元素中第四高),所以固體鋨很難塑形,生產過程十分困難。 ===化學性质=== 鋨可以形成[[氧化態]]為−2至+8的化合物。最常見的氧化態有+2、+3、+4和+8。+8態是任何元素可達至的最高氧化態,除鋨以外擁有+8態的只有[[氙]]、[[釕]]、[[𨭆]]、[[銥]]、[[鈈]]和[[鋦]](尚未確定)。氧化態為−1和−2的Na|2|[Os|4|(CO)|13|和Na|2|[Os(CO)|4|反應性很強,可用於合成鋨的[[原子簇]]化合物。 最常見的+8態化合物是鋨粉末在空氣中形成的[[四氧化鋨]]。四氧化鋨是一種淺黃色晶體,揮發性高,可溶於水,味道很強,具有毒性。鋨粉末的味道與四氧化鋨一樣。四氧化鋨與鹼反應會形成紅色的鋨酸OsO|4|(OH)|2|2-,與[[氨]]則形成次氮基鋨酸OsO|3|N|-。四氧化鋨在130 [[攝氏度|°C]]氣化,是一種強[[氧化劑]]。相比之下,[[二氧化鋨]](OsO<sub>2</sub>)則是黑色的不揮發物質,反應性和毒性也遠低於四氧化鋨。 具有主要用途的鋨化合物只有兩種:四氧化鋨在[[電子顯微鏡]]照相中用以對組織[[染色]],並在[[有機合成]]過程中作[[烯烴]]的氧化劑;不揮發的鋨酸鹽則用在[[夏普萊斯不對稱雙羥基化反應|有機氧化反應]]當中。 鋨可以形成各種[[鹵化物]],包括五氟化鋨(OsF<sub>5</sub>)、三氯化鋨(OsCl<sub>3</sub>)、三溴化鋨(OsBr<sub>3</sub>)、三碘化鋨(OsI<sub>3</sub>)等等。鋨的氧化態較低時,大直徑的鹵素可以使兩者的化合物更加穩定,所以以上的三鹵化物存在,但三氟化鋨(OsF<sub>3</sub>)尚未被發現。唯一一種氧化態為+1的鋨化合物是碘化鋨(OsI)。鋨在一些羰基配合物中的氧化態為0,例如[[十二羰基三鋨]](Os|3|(CO)|12)。 鋨在氧化態較低時,強σ供體(如[[胺]])和π受體(含[[氮]]的[[雜環化合物]])都可以增加其穩定性;氧化態較高時,強σ和π供體都可增強穩定性,如O|2-和N|3-。 雖然鋨能以多種氧化態形成化合物,但是純金屬鋨在[[標準溫度和壓力]]下可抗禦所有酸和鹼的侵蝕,甚至包括[[王水]]。 ===同位素=== 鋨共有7種自然產生的[[同位素]],其中6種為穩定同位素:184|Os、187|Os、188|Os、189|Os、190|Os和(比例最高的)192|Os。186|Os會進行[[α衰變]],但由於[[半衰期]]長達(2.0 ± 1.1)15年,所以一般可當做穩定同位素。所有穩定同位素都預測可以進行α衰變,但由於半衰期很長,因而只有186|Os的衰變得到了實驗證實。理論預測,184|Os和192|Os可進行[[雙β衰變]],但這尚無實驗證據。 187|Os是187|[[錸|Re]]的衰變產物(半衰期為4.56 10年),被廣泛用於測定地球岩石以及[[隕石]]的年齡(見[[錸鋨定年法]])。此同位素還可以用於測量大陸風化的強度,及推斷大陸[[穩定地塊]]根部的[[地幔]]在何時穩定下來。含錸礦石中含有異常高的187|Os,也是因為這一衰變。然而最為常用的鋨定年法則是銥鋨定年法。這種方法可分析[[K-T界線]]上的[[衝擊石英]],也就是6600萬年前[[恐龍]]滅絕時所留下的地質特徵。 ==存量== 鋨是地球[[地殼]]中[[化學元素豐度|最稀有]]的穩定元素,在[[大陸地殼]]裡的平均質量比例只有1千億分之5。 鋨在自然中以純金屬或合金的形態出現,尤其是各種比例的銥﹣鋨合金。鎳和[[銅]]礦藏中還含有鋨和銥的[[硫化物]]、[[碲化物]]、[[銻化物]]和[[砷化物]]。與其他鉑系元素一樣,鋨可以形成自然鎳合金及銅合金。 地殼中有三種地質結構的鋨含量最高:[[火成岩]]、[[撞擊坑]]以及前二者演化而成的地質結構。最大的已知礦藏有[[南非]]的[[布什維爾德火成雜岩體]]、[[俄羅斯]]的[[諾里爾斯克]]及[[加拿大]]的[[索德柏立盆地]]等。美國有較小的鋨礦藏。[[前哥倫布時期]][[哥倫比亞]][[喬科省]]居民所用的[[沖積層]]礦藏至今仍是鉑系元素的一大來源。第二大的沖積層礦藏位於俄羅斯[[烏拉爾山脈]]。 ==生產== 鋨是[[鎳]]和[[銅]]開採和提煉過程的副產品。在鎳和銅的電解精煉過程中,金、銀等貴金屬、鉑系元素以及[[硒]]和[[碲]]等非金屬元素都會積聚在正電極上。這一泥狀物質要進入溶液才可把其中的金屬分離出來。具體方法取決於混合物的成份,但主要有兩種:加入[[過氧化鈉]]後溶於[[王水]],或直接溶於[[氯]]和[[氫氯酸]]的混合溶液。鋨、釕、銠和銥不可溶於王水,可從鉑、金等金屬分離開來。銠與熔化的[[硫酸氫鈉]]反應後會再分離出來。剩餘的物質中含有釕、鋨和銥,其中銥不可溶於[[氧化鈉]]。加入氧化鈉會產生水溶的釕鹽和鋨鹽,而在氧化後,這些鹽會變成揮發性的RuO|4和OsO|4。氯化銨可將前者沉澱為(NH<sub>4</sub>)<sub>3</sub>RuCl<sub>6</sub>。 溶解後的鋨要從其他鉑系元素中分離出來。分離方法包括蒸餾法和用適當的有機溶劑把四氧化鋨提取出來。特南特和沃拉斯頓所用的方法類似於前者。兩種方法所得出的產物與氫進行還原反應,產生粉狀或海綿狀鋨粉末,再經[[粉末冶金]]手法進行加工。 鋨生產商和[[美國地質調查局]]都沒有公佈鋨的產量數據。1971年發佈的數字當中,單在美國的消耗量共有2000[[金衡盎司]](62公斤),意味著產量低於每年1噸。2012年美國鋨產量的估值為75公斤。 鋨一般以99%或更高纯度的粉末的形式出售。鋨的量度單位可以採用[[金衡制]]或[[公制]]。2012年鋨的價格約為每金衡盎司400美元(每克13美元)。 ==應用== 由於鋨的氧化物具有高揮發性和高毒性,而鋨金屬容易形成氧化物,所以其金屬態的應用很少。人們一般使用的是耐用性很強的鋨合金。銥鋨合金非常堅硬,可同其他鉑系金屬用於製造需耐用的[[鋼筆]]筆頭、機器樞軸及電觸頭等。1945年至1955年左右的[[留聲機]]唱針頭也含有銥鋨合金。雖然鋨合金比鋼和鉻耐用,但是卻遠比[[藍寶石]]和[[鑽石]]遜色,因此最終被淘汰了。 [[四氧化鋨]]可用於[[指紋]]識別,以及在光學和[[電子顯微鏡]]照相中對[[脂]]組織進行染色。四氧化鋨的氧化性很強,所以能與未飽和碳﹣碳鍵反應,從而連接油脂。因此在染色的同時,它還會固定生物膜。鋨原子的電子密度極高,在[[透射電子顯微鏡]](TEM)下能大大提高對比度。未經處理的碳物質在TEM下的對比度很低。 四氧化鋨和鋨酸鉀是化學合成過程中重要的氧化劑,但都是劇毒。[[夏普萊斯不對稱雙羥基化反應]]中,鋨酸將[[雙鍵]]轉換為鄰[[二醇]]。[[巴里·夏普萊斯]]因這一發現而在2001年獲得[[諾貝爾化學獎]]。OsO<sub>4</sub>非常昂貴,所以化學家一般改用KMnO<sub>4</sub>。雖然產量會降低,但後者的價格遠沒有鋨高。 1898年,[[奧地利]]化學家[[卡爾·奧爾·馮·威爾斯巴赫|奧爾·馮·威爾斯巴赫]](Auer von Welsbach)發明了用鋨作為燈絲的電燈,並在1902年推出市場。不過,[[鎢]]的熔點是所有金屬中最高的,用於電燈時還能增加光效和延長燈泡壽命,所以在幾年後就把鋨淘汰了。 和[[鈀]]相似,鋨粉末可有效吸收氫原子,因此有潛力作金屬氫化物電池電極。不過鋨價格高昂,而且會與氫氧化鉀(最常用的電池電解質)反應。 鋨的[[紫外線]]反射率很高:鋨對600 [[埃|Å]]波長的反射率是金的兩倍。鋨因此被用於大小有限的太空[[紫外-可見分光光度法|紫外光譜儀]]。多個[[太空穿梭機]]任務曾搭載鍍鋨鏡子進入太空,但不久後人們發現[[近地軌道]]中的氧自由基足以破壞鋨塗層。 [[斯堪的納維亞]]的某些醫院在對[[關節炎]]病人進行滑膜切除術時,需病人服食四氧化鋨(OsO<sub>4</sub>)。雖然四氧化鋨有毒,但並沒有病人長期副作用的報告,因此某些鋨化合物可能可以和生物體相容。2011年,科學家宣稱鋨(VI)和鋨(II)化合物在活體內有抗癌的作用,且有潛力作抗癌藥物。 ==歷史== 1803年,[[史密森·特南特]]和[[威廉·海德·沃拉斯頓]]在英國[[倫敦]]發現了鋨元素。鋨的發現與鉑以及其他[[鉑系元素]]息息相關。17世紀,人們在[[哥倫比亞]][[喬科省]]的銀礦中發現了鉑化學家後來發現這種金屬不是合金,而是一種新元素,並在1748年發表了這一發現。他們將鉑溶於[[王水]]([[鹽酸]]和[[硝酸]]的混合物),以產生穩定的鹽。每一次實驗都有留有少量黑色的不可溶殘留物。[[維多·科萊-德科提爾]](Victor Collet-Descotils)、[[福爾克拉伯爵安東萬·弗朗索瓦]](Antoine François, comte de Fourcroy)和[[路易-尼古拉·沃克蘭]]在1803年同樣觀測到這一殘留物,但因未能取得足夠的物質而無法進行更多的實驗。 1803年,史密森·特南特分析了這些殘留物,並推斷其中必含新的金屬元素。沃克朗把該粉末來回在酸鹼中浸洗,取得了一種揮發性氧化物。他認為這是新元素的氧化物,並把新元素命名為「ptene」,源於希臘文的「πτηνος」(ptènos),即「有翼的」。特南特則擁有更大量的殘留物,並在不久後辨認出兩種新元素,也就是鋨和銥。他再對產物加入[[氫氧化鈉]],在加熱後製成了一種黃色溶液(很可能是順<nowiki>[</nowiki>Os(OH)<sub>2</sub>O<sub>4</sub><nowiki>]</nowiki><sup>2−</sup>)。溶液經過酸化後,他用蒸餾法取得了OsO<sub>4</sub>。由於製成的[[四氧化鋨]]具有強烈的焦味,所以他把這一新元素命名為現名「osmium」,源於希臘文「οσμή」(osme),即「臭味」。鋨元素的發現被記錄在1804年6月21日致[[皇家學院]]的一封信中。 [[鈾]]和鋨在形成[[氨]]的[[哈柏法]]中是有效的[[催化劑]],這使該方法可以得到廣泛應用。當時在[[BASF]]一個以[[卡爾·博施]]為首的團隊購入了世界上大部份的鋨來作催化劑。1908年,同一個團隊發現了使用鐵和氧化鐵的更為便宜的催化劑,因此無須再使用昂貴稀少的鋨元素。 今天,鋨主要是從[[鉑]]和[[鎳]]礦石中提取出來的。 ==影片== <div style="float:left; margin:10px 10px 10px 10px"> {{#evu:https://www.youtube.com/watch?v=7kcs2f1fnrg |alignment=center |dimensions=480 |container=frame |description=鋨 - 世界上密度最高的金屬!!! (中文字幕) }} </div> {{-}} == 參考文獻 == {{reflist}} [[Category:340 化學總論]]
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