1960年代中學就讀於[[聖若瑟書院]]。並在[[香港中學會考]]取得13分。據陳百祥自言,他其實最愛唱歌。早於學生時代，陳百祥與[[溫拿樂隊]]五位成員已是好朋友（他亦是溫拿前身：Loosers 的領隊，他的弟弟陳百燊是電子 [[ 風琴手 ]] ），更曾帶[[彭健新]]離家出走。陳百祥亦曾說自己一生中最好的朋友是譚詠麟。1972年與弟弟離開Loosers，由[[鍾鎮濤]]代替兩人的職位，花了三年開了三家成衣廠，三年後25歲便破產，好友譚詠麟用了自己準備買房子的三萬塊借給了他去破產管理局申請破產，這使他們交情深厚。同時他因做生意失敗而往天氣炎熱乾旱的[[中東]]把剩餘的貨物（雨衣）當為潮流服裝，全部虧本地賣給 [[ 海盜 ]] ，但也因此沒有加入改名後的溫拿樂隊。<ref>譚詠麟於《[[女皇的盛宴]]》訪問提及。</ref>