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2012年5月11日,入选巴西国奥队,参加2012年伦敦奥运会。7月26日,在小组赛第一场与埃及队的比赛中,攻入一粒进球,帮助球队最终3-2获胜。在第二场与白俄罗斯队的比赛中,内马尔一个进球两个助攻,帮助球队3-1获胜。8月5日,在与洪都拉斯队的四分之一决赛中打入一粒进球,并助攻一球,助巴西队3-2晋级。在最终的决赛中,他没能取得进球,巴西国奥队遗憾的获得银牌。<ref>[http://2012.sina.com.cn/zq/ft/2012-08-11/235055529.shtml?f_ww=1 男足-开场28秒失球 巴西1-2负墨西哥三获银牌],新浪体育,2012年08月11日</ref>
[[File:内马尔2.jpg|缩略图|左|250px|[https://pic.baike.soso.com/ugc/baikepic2/0/ori-20190526165222-1648035977_png_986_592_729377.jpg/800 原图链接][https://pic.baike.soso.com/ugc/baikepic2/0/ori-20190526165222-1648035977_png_986_592_729377.jpg/800 图片来源于原图]]]
2013年7月1日,2013年联合会杯决赛在里约热内卢的马拉卡纳体育场举行,巴西队3-0完胜西班牙队,获得了本届赛事的冠军。这是巴西队历史上第4次,也是连续第3届获得联合会杯冠军。刚刚加盟西甲豪门巴塞罗那的内马尔身披10号战袍,5场比赛,4球2助攻,连破布冯、卡西利亚斯这两大世界级门神大门,4次单场MVP(小组赛3场和决赛),无争议地成为了赛事金球奖得主。
2014年6月12日,2014巴西世界杯揭幕战,巴西队3-1击败克罗地亚队。内马尔梅开二度,1进球和1点球再一次奠定了其巴西头牌的位置。6月24日,巴西世界杯A组末轮,巴西队4-1击败喀麦隆队。他上半时梅开二度,以4球升至本届射手榜首位。6月29日,1/8决赛,巴西队与智利队120分钟内战为1-1,点球决战中内马尔第五个出场并罚中点球,巴西队总比分4-3胜智利杀进8强。<ref>[http://2014.sina.com.cn/news/bra/2014-06-29/004916592.shtml?f_ww=1 世界杯-横梁救主门神扑2点球 巴西4-3智利杀进8强],新浪网,2014年06月29日</ref>7月5日,1/4决赛,巴西队2-1力克哥伦比亚队。第88分钟,内马尔在前场腾空拿球时,被哥伦比亚球员苏尼加从后面猛烈撞腰部后倒地,重伤离场掩面而泣。经过院方检查,发现内马尔第三节椎骨破裂性损伤,幸未伤及神经,但已经不可能重返世界杯赛场。<ref>[http://2014.sina.com.cn/news/bra/2014-07-06/012921104.shtml?f_ww=1 内马尔受重伤泪别世界杯 桑巴帝星或留终生遗憾],新浪网,2014年07月06日</ref>最终内马尔以4球1助攻获得本届世界杯铜靴奖。9月6日,巴西队同哥伦比亚队的国际足球友谊赛,新任队长内马尔终场前任意球绝杀对手,帮助桑巴军团1-0胜出。<ref>[http://sports.sina.com.cn/g/laliga/2014-09-05/03307322169.shtml?f_ww=1 内马尔正式成为巴西国家队新队长 接过席尔瓦的枪],新浪网,2014年09月05日</ref><ref>[http://sports.sina.com.cn/g/2014-09-06/10027323795.shtml?f_ww=1 热身赛-内马尔绝杀火爆8黄 巴西力擒十人哥伦比亚],新浪网,2014年09月06日10</ref>10月14日,巴西队与日本队进行热身,桑巴军团4-0完胜。内马尔国家队生涯首次完成大四喜,总进球达到40粒。<ref>[http://sports.sina.com.cn/g/2014-10-14/19367370294.shtml?f_ww=1 热身赛-内马尔大四喜且中框卡卡助攻 巴西4-0日本],新浪网,2014年10月14日</ref>
[[File:内马尔3.jpg|缩略图|右|250px|[https://pic.baike.soso.com/ugc/baikepic2/0/ori-20190526165217-535833409_png_559_350_303968.jpg/800 原图链接][https://pic.baike.soso.com/ugc/baikepic2/0/ori-20190526165217-535833409_png_559_350_303968.jpg/800 图片来源于原图]]]
2015年6月15日,2015年智利美洲杯C组首轮,巴西队2-1逆转秘鲁队,去年世界杯出局后11连胜。内马尔扳平+补时助攻。<ref>[http://sports.sina.com.cn/g/2015-06-15/06387634694.shtml?f_ww=1 美洲杯-内马尔扳平+中楣+补时助攻 巴西2-1胜],新浪网,2015年06月15日</ref>
2016年6月30日,巴西国奥队大名单公布,内马尔将作为超龄球员参加2016年里约热内卢奥运会。8月15日,里约奥运会男子足球四分之一决赛,内马尔在第11分钟打入1球,帮助巴西队2-0获胜。8月18日,奥运男足半决赛,巴西队6-0淘汰洪都拉斯队进入决赛。内马尔开场15秒打进奥运男足史上最快进球,终场前罚进点球,此外还助攻2球。<ref>[http://2016.sina.com.cn/brazil/2016-08-18/doc-ifxvcsrm1737712.shtml?f_ww=1 奥运男足-内马尔2传2射破最快进球纪录 巴西6-0],新浪网,奥运男足-内马尔2传2射破最快进球纪录 巴西6-0
2016年08月18日</ref>8月21日,奥运男足决赛在马拉卡纳球场打响,巴西与德国120分钟1-1战平。最终,巴西点球大战5-4胜出,总比分6-5首次夺得奥运男足金牌。上半时,内马尔任意球破门先拔头筹,并在点球大战射进致胜点球。<ref>[http://2016.sina.com.cn/brazil/2016-08-21/doc-ifxvcsrm2048328.shtml?f_ww=1 奥运男足-内马尔破门+点球致胜 巴西胜德国夺金],新浪网,2016年08月21日</ref>
[[File:内马尔4.jpg|缩略图|左|250px|[https://pic.baike.soso.com/ugc/baikepic2/0/ori-20190526165227-1521115922_png_337_535_326615.jpg/800 原图链接][https://pic.baike.soso.com/ugc/baikepic2/0/ori-20190526165227-1521115922_png_337_535_326615.jpg/800 图片来源于呢图网]]]
2018年6月22日晚,2018年俄罗斯世界杯首场比赛是巴西对哥斯达黎加,双方几乎鏖战90分钟,都没能进球,0:0的比分一直保持下来。在补时阶段91分钟,97分钟分别由库蒂尼奥和内马尔连进两球,巴西2球最后时刻险胜。<ref>[http://2018.163.com/18/0623/08/DKVJELNR000598U2.html?f_ww=1 世界杯巴西最后时刻连进2球 土豪50万买巴西中了],新浪网,2018-06-23</ref>7月2日, 2018年俄罗斯世界杯八分之一决赛持续进行,桑巴军团巴西在萨马拉竞技场迎战三色军团墨西哥,第50分钟,内马尔铲射破门。