1-苯基-1-丁炔
簡介
苯基呋喃是一種取代呋喃。呋喃是一種用途比較廣泛的含氧五元雜環化合物，代表了一類重要的分子結構。這一結構廣泛存在於天然產物和藥物分子之中，常常作為多種複雜的雜環化合物的合成砌塊。呋喃的同系物有很多，這些產品用途廣泛，多為新型醫藥、農藥、香料和化學助劑的原料，尤其近年來國外開發出多種含有呋喃環的新型藥物，顯示了良好的發展前景。將正丁基鋰的己烷溶液（125 毫升，1.2 摩爾，150 毫摩爾）從均壓漏斗中加入到攪拌着的無水呋喃（10.2 克，150 毫摩爾）中，氬氣下，將混合物在0°C攪拌3小時，然後在室溫下通過雙頭針加入乾燥氯化鋅（20.1g，150mmol）在四氫呋喃（100ml）中的攪拌溶液中。將混合物再攪拌一小時。在氬氣下將Pd[P(C6H5)3]4(0.57g，0.5mmol)稱重到1升圓底燒瓶中並溶解在四氫呋喃(250ml)中。通過注射器再將蒸餾的溴苯(15.7g，100mmol)加入到攪拌的催化劑溶液中，然後加入2-呋喃基氯化鋅溶液。然後將溫度緩慢升至 50°C，並將反應在該溫度下攪拌 24 小時。向冷卻的反應混合物中加入稀鹽酸（100ml，0.1mol），然後加入乙醚（100ml）。分離水層並用乙醚（2×100ml）洗滌。合併的有機相用碳酸氫鈉水溶液(100ml)、水(3x100ml)洗滌，用硫酸鎂乾燥，過濾並濃縮。蒸餾殘餘物得到2-苯基呋喃。
評價
向一乾燥的反應瓶中加入二氯二三苯基磷化鈀(14mg,0.02mmol),碘化亞銅(1.9mg,0.01mmol),三乙胺(2ml)，碘苯(204mg,1mmol)，3-丁炔-1-醇(84mg,1.2mmol)，50℃下反應3小時，用1:1的乙酸乙酯和水的混合溶液淬滅反應，攪拌0.5小時，水層用乙醚萃取，合併有機層，有機層用飽和鹽水洗滌，無水硫酸鈉乾燥、過濾、旋干、快速柱層析(流動相：石油醚/乙酸乙酯＝10:1)，得到中間產物4-苯基-3-丁炔-1-醇134mg，收率92％。在4-苯基-3-丁炔-1-醇73mg(0.5mmol)中加入5ml二氯乙烷和Dess-Martin Periodinane(318mg，0.75mmol)，室溫下氮氣保護，攪拌1小時，飽和碳酸氫鈉淬滅反應，乙醚萃取3次，飽和鹽水洗滌有機相，無水硫酸鈉乾燥，快速柱層析(流動相：石油醚)，旋蒸除去溶劑，得到無色液體產物2-苯基呋喃52mg，產率72％。1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.73～7.65(m，2H)，7.52～7.46(J＝1.1Hz，1H)7.41～7.35(J＝7.7Hz，2H)，7.29～7.24(m，1H)，6.70～6.64(d，J＝3.3Hz，1H),6.53～6.43(dd,J＝3.4，1.8Hz，1H)；13CNMR(75MHz，CDCl3)δ153.3，149.1，132.5，127.6，125.8，122.3，114.6，111.2；HRMS-ESI calcd for C10H8O[M+H]+:：145.0653，found：145.0648。[1]