重鉻酸鉀
理化性質
物理性質
重鉻酸鉀晶體
CAS:7778-50-9
EINECS號: 231-906-6
國家標準號:GB/T 642-1999
沸點:500℃
熔點:398℃
橙紅色三斜晶系板狀結晶體。有苦味及金屬性味。密度2.676g/cm3。熔點398℃。稍溶於冷水,水溶液呈酸性,易溶於熱水,不溶於乙醇。有劇毒。
水中溶解度:0℃,4.3;20℃,11.7;40℃,20.9;60℃,31.3;80℃,42.0;100℃,50.2
化學性質
重鉻酸鉀結構式
加熱到241.6℃時三斜晶系轉變為單斜晶系,強熱約500℃時分解為三氧化鉻和鉻酸鉀。不吸濕潮解,不生成水合物(不同於重鉻酸鈉)。遇濃硫酸有紅色針狀晶體鉻酸酐析出,對其加熱則分解放出氧氣,生成硫酸鉻,使溶液的顏色由橙色變成綠色。稍溶於冷水,水溶液呈酸性。有毒,空氣中最高容許濃度0.01mg/m^3;。在鹽酸中冷時不起作用,熱時則產生氯氣。為強氧化劑。與有機物接觸摩擦、撞擊能引起燃燒。與還原劑反應生成三價鉻離子。經流行病學調查表明,對人有潛在致癌危險性。[2]
作用與用途
主要在化學工業中用作生產鉻鹽產品如三氧化二鉻等的主要原料。火柴工業用作製造火柴頭的氧化劑。搪瓷工業用於製造搪瓷瓷釉粉,使搪瓷成綠色。玻璃工業用作着色劑。印染工業用作媒染劑。香料工業用作氧化劑等。另外,它還是測試水體化學耗氧量(COD)的重要試劑之一。酸化的重鉻酸鉀遇酒精由橙紅色變灰綠色,以檢驗司機是否酒後駕駛,或化學生物中檢驗是否有酒精成分。
使用注意事項
泄漏應急處理
隔離泄漏污染區,限制出入。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。勿使泄漏物與有機物、還原劑、易燃物或金屬粉末接觸。
小量泄漏:用潔淨的鏟子收集於乾燥、潔淨、有蓋的容器中。也可以用大量水沖洗,洗液稀釋後放入廢水系統。
大量泄漏:收集回收或運至廢物處理場所處置。
防護措施
呼吸系統防護:可能接觸其粉塵時,應該佩戴頭罩型電動送風過濾式防塵呼吸器。必要時,佩戴自給式呼吸器。
眼睛防護:呼吸系統防護中已作防護。
身體防護:穿聚乙烯防毒服。
手防護:戴橡膠手套。
其它:工作畢,淋浴更衣。保持良好的衛生習慣。
急救措施
皮膚接觸:脫去被污染的衣着,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。
眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。
吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。
食入:誤服者用水漱口,用清水或1%硫代硫酸鈉溶液洗胃。給飲牛奶或蛋清。就醫。
滅火方法:滅火劑:霧狀水,砂土。
製備
由重鉻酸鈉(或母液)和洗液稀釋,加熱至沸,加入理論量的氯化鉀進行複分解反應,加入少量氯酸鈉,用液鹼調pH值為4,再加入少量硫酸鋁使雜質絮凝,經澄清分離除去雜質,將清液冷卻結晶,固液分離,水洗,乾燥製得。用於生產鉻明礬、氧化鉻綠、鉻黃顏料,調製火柴藥頭、電焊條、印刷油墨,金屬鈍化。也用作鞣革劑,搪瓷工業的着色劑,媒介染料媒染劑,合成香料和有機合成氧化劑和催化劑。
環境影響
健康危害
侵入途徑:吸入、食入、經皮吸收。
健康危害:急性中毒:吸入後可引起急性呼吸道刺激症狀、鼻出血、聲音嘶啞、鼻粘膜萎縮,有時出現哮喘和紫紺。重者可發生化學性肺炎。口服可刺激和腐蝕消化道,引起噁心、嘔吐、腹痛、血便等;重者出現呼吸困難、紫紺、休克、肝損害及急性腎功能衰竭等。
慢性影響:有接觸性皮炎、鉻潰瘍、鼻炎、鼻中隔穿孔及呼吸道炎症等。
毒理學資料及環境行為
急性毒性:LD50為190mg/kg(小鼠經口)
刺激性:對皮膚有強烈刺激性。
致突變性:微生物致突變:鼠傷寒沙門氏菌100μg/皿。大腸桿菌1600μmol/L;啤酒酵母菌60mg/L。微核試驗:小鼠腹腔注射50mg/kg。姊染色單體交換:小鼠淋巴細胞1μmol/L。
生殖毒性:小鼠經口最低中毒劑量(TDL0):1710mg/kg(孕19天),致胚胎髮育遲緩,面部發育異常。
致癌性:IARC致癌性評論:動物致癌缺乏證據,人類致癌證據充分。
代謝和降解:六價鉻和三價鉻可以互相轉換,在環境中六價鉻可以被還原性物質如亞鐵離子及有機物還原成三價鉻,而三價鉻由於遇到自然界中的氧化物如二氧化錳和大氣或水中的氧,被氧化成六價鉻。海水中含鉻量較低,濃度往往在1μg/L以下,六價鉻與三價鉻並存,但水越深則三價鉻的含量越高,這是由於六價鉻被深水中有機物還原的結果。相同的理由是在受污染河流的底泥中,往往三價鉻的濃度比六價鉻顯著偏高。泥沙對三價鉻的吸附能力很,而對六價鉻基本不吸附也是底泥中三價鉻含量偏高的原因。
進入人體的鉻被積存在人體組織內,代謝和被清除的速度緩慢。鉻進入血液後,主要與血漿中的鐵球蛋白、白蛋白、γ-球蛋白結合。六價鉻還可能透過紅細胞膜,15分鐘內可以有50%的六價鉻進入細胞,進入紅細胞後與血紅蛋白結合。鉻的代謝物主要從腎排出,少量經糞便排出。
殘留與蓄積:從大氣、水、土壤中普遍檢出鉻的存在,由於生物鏈的作用鉻在動植物體內的殘留和蓄積量也相當高,據加拿大渥太華國立研究理事會和德國海洋研究所的資料,世界大氣中鉻的本底均值為1ng/m3,地表水中鉻的本底無值為10μg/L,海水小於1μg/L,土壤和底泥中鉻的會計師範圍分別為5-3000mg/kg和6-1240mg/kg。由於環境污染的結果,美國大氣中含鉻均值為15g/m3,河流水體中含鉻均值199μg/L。鉻鹽易溶於水,大量鉻以離子狀態隨水的循環轉移,並積存到生物體內。進入人體的鉻主要蓄積在肺、肝、腎、脾及內分泌腺里,接觸鉻的工人胃的分泌物中,血、膽汗內均能檢出鉻,肺中鉻的含量超出一般人體的10倍以上。人體腸胃道對鉻的吸收較差;如從飲食中每天攝入200-290μg,尿中排出100-160μg。
遷移轉化:據IRPTC《國際常見有毒化學品資料簡明手冊》介紹,鉻(包括各種鉻酸鹽)在自然界的遷移是十分活躍的,每年從空氣向海洋的遷移量是150萬噸,從空氣遷移到土壤60萬噸,土壤到生物圈9.1萬噸,海水到生物圈39萬噸,生物圈到底泥39萬噸,海水到底泥20萬噸,以上數據可以看出鉻在自然界的遷移主要是通過大氣(氣溶膠和粉塵)、水和生物鏈來完成的。自然界中鉻的遷移有時並不一定是污染源排放造成的。例如我國的大理河,沿河數百里的河水、泉水、井水中均能檢出鉻,最高濃度達0.16mg/L,泉水中57%水體超過國家飲用水標準(0.05mg/L),可是大理河流域沿岸並沒有排放含鉻廢水的污染源,這是由當地鉻的環境本底值偏高造成的。
特殊反應
重鉻酸鉀製取光氣
重鉻酸鉀與四氯化碳反應會產生光氣和液態二氯鉻酰,不是氧化還原反應。
反應方程式如下:
K₂Cr₂O₇ + 3CCl₄ == 2KCl + 2CrO₂Cl₂(二氯鉻酰) + 3COCl₂ ↑
製取過氧化鉻的反應
重鉻酸鉀和雙氧水的反應。
(Cr₂O₇)₂⁻+4H₂O₂+2H⁺=2CrO₅+5H₂O (這不是氧化還原反應)
過氧化鉻是藍色結晶。但是過氧化鉻不穩定,氧化性也較強,易分解出氧氣,為增加其穩定性,反應須在冷水中進行,並用乙醚等有機溶劑萃取。
重鉻酸鉀與酒精的反應
橙紅色的重鉻酸根在酸性條件下與乙醇反應生成灰綠色的鉻離子、乙酸和水。
2(Cr₂O₇)₂⁻+ 3CH₃CH₂OH + 16H⁺ = 4Cr₃⁺ + 3CH₃COOH + 11H₂O
乙醇被氧化成乙酸,重鉻酸根被還原成鉻離子。化學酒精測試儀中就是重鉻酸鉀與硫酸的混合物。
安全信息
包裝等級:III 危險類別:5.1 危險品運輸編碼:UN1479 危險類別碼:R8;R21;R25;R26;R34;R42/43;R45;R46;R48/23;R50/53;R60;R61 安全說明:S45-S53-S60-S61 危險品標誌:O:Oxidizingagent;T+:Verytoxic;N:Dangerousfortheenvironment;