草酸
| 草酸 |
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中文名：草酸 英文名：Oxalic acid;Ethanedioic acid 别称：乙二酸 化学式：H2C2O4 分子量：90.04 熔点：101～102℃ 密度：(d18.54)1.653 外观：无色单斜片状 安全性描述：低毒 结构简式：HOOCCOOH |
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基本信息
中文名：草酸
英文名：Oxalic acid;Ethanedioic acid
别称：乙二酸
化学式：H2C2O4
分子量：90.04
熔点：101～102℃
密度：(d18.54)1.653
外观：无色单斜片状
安全性描述：低毒
结构简式：HOOCCOOH
管制信息：本品不受管制
介绍
草酸是生物体的一种代谢产物，广泛分布于植物、动物和真菌体中，并在不同的生命体中发挥不同的功能。 研究发现百多种植物富含草酸，尤以菠菜、苋菜、甜菜、马齿苋、芋头、甘薯和大黄等植物中含量最高，由于草酸可降低矿质元素的生物利用率，在人体中容易与钙离子形成草酸钙导致肾结石，所以草酸往往被认为是一种矿质元素吸收利用的拮抗物。
性状
无色单斜片状或棱柱体结晶或白色粉末、氧化法草酸无气味、合成法草酸有味。150~160℃升华。在高热干燥空气中能风化。1g溶于7ml水、2ml沸水、2.5ml乙醇、1.8ml沸乙醇、100ml乙醚、5.5ml甘油，不溶于苯、氯仿和石油醚。0.1mol/L溶液的pH值为1.3。相对密度(d18.54)1.653。熔点101~102℃(187℃，无水)。低毒，半数致死量(兔，经皮)2000mg/kg。
理化常数
官能团:-COOH(羧基)
溶液中离子组分:C2O4(草酸根离子)，H(氢离子)， HC2O4(草酸氢根离子)
CAS No.:144-62-7;6153-56-6(二水合物)
EINECS号 205-634-3
性状:无色透明结晶或粉末。其晶体结构有两种形态，即α型(菱形)和β型(单斜晶形)。无嗅，味酸。
熔点:α型，189.5℃，β型:182℃
沸点: [分子立体模型] 沸点150℃(升华)。
相对密度:1.653(二水物)，1.9(无水物)。α型:1.900，β型:1.895
折射率:1.540
稳定性:189.5℃分解
溶解情况:易溶于乙醇。溶于水。微溶于乙醚。不溶于苯和氯仿。
化学性质
草酸又名乙二酸，广泛存在于植物源食品中。草酸是无色的柱状晶体，易溶于水而不溶于乙醚等有机溶剂，
草酸根有很强的配合作用，是植物源食品中另一类金属螯合剂。当草酸与一些碱土金属元素结合时，其溶解性大大降低，如草酸钙几乎不溶于水。因此草酸的存在对必须矿质的生物有效性有很大影响;当草酸与一些过渡性金属元素结合时，由于草酸的配合作用，形成了可溶性的配合物，其溶解性大大增加 。
草酸在100℃开始升华，125℃时迅速升华，157℃时大量升华，并开始分解。
可与碱反应，可以发生酯化、酰卤化、酰胺化反应。也可以发生还原反应，受热发生脱羧反应。无水草酸有吸湿性。草酸能与许多金属形成溶于水的络合物。
酸性
草酸的酸性比醋酸(乙酸)强10000 倍，是有机酸中的强酸。其一级电离常数Ka1=5.9×10^-2 ，二级电离常数Ka2=6.4×10^-5。具有酸的通性。能与碱发生中和，能使指示剂变色，能与碳酸根作用放出二氧化碳。
例如:H2C2O4+Na2CO3==Na2C2O4+CO2↑+H2O
H2C2O4+Zn==ZnC2O4+H2↑
还原性
草酸根具有很强的还原性，与氧化剂作用易被氧化成二氧化碳和水[1]。可以使酸性高锰酸钾(KMnO4)溶液褪色，并将其还原成2价锰离子。这一反应在定量分析中被用作测定高锰酸钾浓度的方法。草酸还可以洗去溅在布条上的墨水迹。
2KMnO4+5H2C2O4+3H2SO4==K2SO4+2MnSO4+10CO2↑+8H2O
H2C2O4+NaClO==NaCl+2CO2↑+H2O
不稳定性
草酸在189.5℃或遇浓硫酸会分解生成二氧化碳、一氧化碳和水。
H2C2O4====CO2↑+CO↑+H2O
实验室可以利用此反应来制取一氧化碳气体。
草酸氢铵200度时分解为二氧化碳、一氧化碳、氨气和水
毒性
草酸有毒。对皮肤、粘膜有刺激及腐蚀作用，极易经表皮、粘膜吸收引起中毒。空气中最高容许浓度为1m g/m3。
酯化反应
乙二酸可以跟醇反应生成酯。比如乙二酸跟乙醇反应生成乙二酸二乙酯。
质量指标
中华人民共和国 GB/T 1626-2008
存在
草酸遍布于自然界，常以草酸盐形式存在于植物如伏牛花、羊蹄草、酢浆草和酸模草的细胞膜，几乎所有的植物都含有草酸钙。草酸是植物特别是草本植物常具有的成分，多以钾盐或钙盐的形式存在。秋海棠、芭蕉中以游离酸的形式存在。
常见草酸盐
1、草酸钠2、草酸钾3、草酸钙4、草酸亚铁5、草酸锑6、草酸氢铵7、草酸镁8、草酸锂
工业制法
草酸工业化生产方法主要有:甲酸钠法、氧化法、羰基合成法、乙二醇氧化法、丙烯氧化法、一氧化碳偶联法。 反应式 反应式
1.甲酸钠法一氧化碳净化后在加压情况下与氢氧化钠反应，生成甲酸钠，然后经高温脱氢生成草酸钠，草酸钠再经铅化(或钙化)、酸化、结晶和脱水干燥等工序，得到成品草酸。一氧化碳与氢氧化钠合成压力一般为1.8-2.0MPa。脱氢温度为400℃。
2.氧化法以淀粉或葡萄糖母液为原料，在矾触媒存在下，与硝酸-硫酸进行氧化反应得草酸。废气中的氧化氮送吸收塔回收生成稀硝酸。
3.羰基合成法一氧化碳经提纯到90%以上，在钯催化剂存在下与丁醇发生羰基化反应，生成草酸二丁酯，然后通过水解得到草酸，此法分为液相法和气相法两种，气相法反应条件较低，反应压力为300-400kPa。而液相法反应压力为13.0-15.0MPa。
4.乙二醇氧化法以乙二醇为原料，在硝酸和硫酸存在下，用空气氧化而得。
5.丙烯氧化法 氧化过程分两步进行。第一步用硝酸氧化，使丙烯转化为α-硝基乳酸;然后进一步催化氧化得到草酸。第二步也可采用混酸为氧化剂。丙烯氧化法生产工业级草酸二水化合物，以丙烯计总收率大于90%。
原料消耗定额:焦炭(84%)510kg/t、硫酸(100%)950kg/t、烧碱(100%)920kg/t。
自然界中草酸通常以盐的形式存在于许多植物细胞膜中。从前工业上用木屑和强碱在240~250℃共熔，首先制取草酸盐，再经酸化即得草酸。后来，采用甲酸钠脱氢法生产草酸。工业上取一氧化碳(如黄磷生产尾气)经苛性钠吸收后，制得甲酸钠，后者在380℃下脱氢得到草酸钠，再经石灰、硫酸处理，制成草酸。
检测方法
按GB1626-88中规定的分析方法测试。
草酸含量(以H2C2O4*2H2O计) 以酚酞为指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴定。
硫酸根(以SO4计)试样中加入碳酸钠使草酸中硫酸根生成硫酸盐。为热使草酸及草酸盐分解，残留物溶液，加入氯化钡溶液生成硫酸钡，进行比浊。
灰分的测定按GB7531进行测定。
重金属(以Pb计)按GB7531进行测定。
铁(以FE计)按GB3049进行测定。
氯化物(以Cl计)在硝酸酸性溶液中，氯化物与硝酸银生成氯化银，而后进行比浊。
具体用途
络合剂、掩蔽剂、沉淀剂、还原剂。分析中用以检定和测定铍、钙、铬、金、锰、锶、钍等金属离子。显微微晶分析检验钠和其他元素。沉淀钙、镁、钍和稀土元素。校准高锰酸钾和硫酸铈溶液的标准溶液。漂白剂。助染剂。也可用来除去衣服上的铁锈建筑行业在涂刷外墙涂料前、由于墙面碱性较强应先涂刷草酸除碱。
医药工业用于制造金霉素、土霉素、四环素、链霉素、冰片、维生素B12、苯巴比妥等药物。印染工业用作显色助染剂、漂白剂、医药中间体。塑料工业用于生产聚氯乙烯、氨基塑料、脲醛塑料。
用作酚醛树脂合成的催化剂，催化反应温和，过程比较平稳，持续时间最长。草酸丙酮溶液能催化环氧树脂固化反应，缩短固化时间。也用作合成脲醛树脂、三聚氰胺甲醛树脂的pH值调节剂。还可加入聚乙烯醇缩甲醛水溶性胶黏剂中提高干燥速度和粘接强度。亦用作脲醛树脂的固化剂、金属离子螯合剂。可用作KMnO4氧化剂制备淀粉胶黏剂的促进剂，加快氧化速度，缩短反应时间。
- 作漂白剂
草酸主要用作还原剂和漂白剂，用于生产抗菌素和冰片等药物以及提炼稀有金属的溶剂、染料还原剂、鞣革剂等。
草酸还可用于钴-钼-铝催化剂的生产、金属和大理石的清洗及纺织品的漂白。
用于金属表面清洗和处理，稀土元素提取、纺织印染、皮革加工、催化剂制备等。
- 作还原剂
在有机合成工业主要用于生产对苯二酚、季戊四醇、草酸钴、草酸镍、没食子酸等化工产品。
塑料工业用于生产聚氯乙烯、氨基塑料、脲醛塑料、漆片等。
染料工业用于制造盐基品绿等。
印染工业可代替乙酸，用作色素染料的显色助染剂、漂白剂。
医药工业用于制造金霉素、土霉素、四环素、链霉素、麻黄素。
此外，草酸还可用于合成各种草酸酯、草酸盐和草酰胺等产品，而以草酸二乙酯及草酸钠、草酸钙等产量最大。
- 作媒染剂
草酸锑可作媒染剂，草酸铁铵是印制蓝图的药剂。
- 除锈功能
草酸可用来除锈。不过使用时要小心，草酸对不锈钢有较强的腐蚀性。浓度高的草酸也容易腐蚀手。并且生成的酸式草酸盐溶解度很大，但有一定毒性。使用时，不要吃或喝就行了。 皮肤接触草酸后，应及时用水清洗。
方法
到卖化学试剂的店里买一瓶草酸，取一些，用温水配成溶液，涂在锈渍上擦拭。然后用金相砂纸擦，最后喷涂油漆。卖草酸的店里一般还卖些医药器械，玻璃仪器。
毒性
草酸学名乙二酸，化学式HOOC-COOH。在我们身边，草酸一般用作除锈剂或者可以除去白衣衫上的墨水污迹，而它其实也是一种可以能致人死命的危险的化学物质。可是大家知道平时爱吃的巧克力中也含有草酸吗?不要慌张，这种危险情况极少出现。我们每天都通过许多不同渠道摄入草酸，草酸在很多食品中都有少量存在，而在少数食品中含量很高。可可就属于含量最高的食品之一，每100克可可中含有500毫克草酸;绿色蔬菜中的草酸含量一般很高，每100克菠菜含600毫克，大黄含500毫克，甜菜、花生、茶中也有较多的草酸。平均一个人一天大约摄入150毫克草酸，而纯草酸的半致死剂量(LD50)，以对大鼠的影响作计量，大约为每公斤体重 375 毫克，换算至一个约 65 公斤的人，大约需要 25 公克的份量。另外，口服的最低致死剂量(LDLo)约为 600 mg/kg。
大黄在美国曾被称为"食用大黄"，在过去，人们常把它和糖放在一起炖了吃。大黄最出名的特性是治疗便秘,因为它含有能刺激肠道排出自然毒素的物质--草酸。一碗炖烂的大黄里含有的草酸已经接近于使人中毒的剂量。第一次世界大战期间，由于有人把大黄叶当作蔬菜吃，以至于草酸中毒身亡。而吃巧克力则无须担心，无论你对巧克力多么喜爱，但巧克力中的草酸含量太低，就算是你吃的无法下咽的时候，体内的草酸含量仍达不到让你腹泻的程度。
在大黄流行的时候，烹制大黄食品方法层出不穷，曾经使用铝锅来炖大黄，发现意想不到的好处:它能把铝锅"炖"得很干净。之所以有这样的效果，是因为草酸能把铝锅氧化膜和表面金属溶解掉。当然，这种方法还会使食者摄取铝元素造成潜在的危害。
草酸这种与金属相互作用的特性还能解释其他一些令人惊奇的反常现象，这也是营养学家总是说大黄不利于健康的原因:草酸与一些人体必需的无机盐发生相互作用，比如铁离子、镁离子，尤其是钙离子。在我们日常的营养食谱中，菠菜是一种富含铁的蔬菜，的确，菠菜里所含有铁元素要高于其他多数蔬菜，100克菠菜含有4毫克的铁!尽管如此，但它所含有的草酸会使95%的铁元素不能对人体产生有益的影响，也就是说人们只能吸收其中的5%的铁元素。著名卡通人物"大力水手"把他的神力归功于菠菜，其实这不过是个错误的观念。有科学家认为，不论采用什么方法，菠菜只能当作一种普通的蔬菜来吃，除了能从中得到适量的植物蛋白和一点VC外，很难得到什么无机盐营养。镁离子是叶绿素的中心金属离子，烹调绿色蔬菜时倘若盖上锅盖，由于草酸和镁离子结合，使炒出来的蔬菜发黄，所以炒绿色蔬菜时打开锅盖，让草酸能及时挥发出去，保持蔬菜的色泽。
草酸的致命之处在于它能使人体血液中的钙离子含量降低到临界水平。大家都知道钙对血液保持稳定的酸度和黏度起着至关重要的作用，并对磷酸盐在体内的运送和凝结也起关键作用。如果草酸中毒了，该如何解毒可能是各位所关心的!从化学平衡角度考虑，我们应该及时补充血液中钙离子，而电视广告中一度成为热点的葡萄糖酸钙恰是对症下药的解毒剂。即使体内的草酸含量还不足以使人有性命之忧，但它对钙离子的作用还是不容忽视，因为它能形成不溶性的草酸钙，其晶体会在膀胱、肾脏等器官内长成结石，使人十分痛苦。虽然我们平时可以避免过多食用以上食品，但我们不可能完全把草酸排除在体外，因为人们可以从其他渠道获得。例如著名化学家鲍林就曾经提倡服用大量VC来预防感冒，非典时期保健学家也建议用VC增强身体抵抗力;但物极必反，对于过剩的VC，我们的体内是无法储存的，而它就可以转化为草酸。所以摄入过量的VC，容易引起腹泻，甚至可能患上肾结石。如果平时我们摄取水的量太少，上述情况就很可能发生。
危害
草酸的危害和使用时的注意事项:
草酸在人体内不容易被氧化分解掉，经代谢作用后形成的产物，属于酸性物质，可导致人体内酸碱度失去平衡，吃得过多还会中毒。
而且草酸在人体内如果遇上钙和锌便生成草酸钙和草酸锌，不易吸收而排出体外，影响钙与锌的吸收。[1]
儿童生长发育需要大量的钙和锌。如果体内缺乏钙和锌，不仅可导致骨骼、牙齿发育不良，而且还会影响智力发育。
过量摄入草酸还会造成结石。
安全信息
- 危险品标志
Xn Harmful 有害物品
- 安全术语
S24/25Avoid contact with skin and eyes.避免与皮肤和眼睛接触。[2]
- 风险术语
R21/22Harmful in contact with skin and if swallowed. 皮肤接触及吞食有害。
包装等级：III 危险类别：8 海关编码：2917111000 危险品运输编码：UN 3261 8/PG 3 WGK Germany：1 危险类别码：R21/22 安全说明：S24/25-S23-S36/37/39-S27-S26 RTECS号：RO2450000 危险品标志：Xn:Harmful