羰基金屬
羰基金屬 羰基作為配位體,與金屬結合的化合物。1890年L.蒙德通過一氧化碳與鎳粉反應製得四羰基鎳 Ni(CO)4。羰基金屬大都有毒,四羰基鎳氣體在空氣中的濃度超過1ppm時,對呼吸道有刺激,濃度大時會引起死亡。
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大體描述
如果按每個羰基配位體給予金屬兩個電子來計算,這些羰基金屬除V(CO)6之外都有18電子構型,也都是反磁性的。這些化合物一般不溶於水而溶於有機溶劑,有一定的穩定性,加熱時分解。 羰基金屬的結構有單核和多核之分,其物理性能也相應有所不同。例如,五羰基鐵是琥珀色液體,它的二核物──九羰基二鐵──是黃橙色固體,三核物──十二羰基三鐵──是黑色晶體。高級羰基金屬的分子結構為三角面組成的多面體骨架,例如,Ir4(CO)12為四面體構型。多核羰基金屬的結構體現了原子簇(見原子簇金屬化合物),即金屬與金屬直接結合成鍵,已知的原子簇羰基金屬中金屬原子有10個以上,它們是單核羰基金屬加熱失去一氧化碳的產物。
羰基金屬可用作有機合成催化劑和試劑。例如,烯烴與氫和一氧化碳反應,製備高一級醛,即用羰基金屬作催化劑。羰基鐵和羰基鈷也可作為合成其他有機物和金屬有機物的試劑,例如,八羰基二鈷與炔烴反應,生成(CH-CH)Co2(CO)6,炔烴的碳與鈷原子組成了四面體的頂點,炔烴的叄鍵在分子中被打開,這類化合物一般比較穩定。八羰基二鈷與三鹵甲基衍生物或三鹵硅基衍生物反應,能生成另一類四面體的原子簇,在這類化合物中碳、硅或其他 ⅣA族金屬原子占四面體的一個頂角。它們也是很穩定的化合物,可作為烯烴聚合的催化劑,例如RSiCo3(CO)9和RCCo3(CO)9(R為烷基)。