氫甲酰化反應
| 氫甲酰化反應 |
羰基合成（oxo-synthesis）是指一氧化碳和氫與烯烴在催化劑的存在和壓力下生成比原來所用烯烴多一個碳原子的脂肪醛的過程，所以又稱「醛化（反應）」或「氫甲酰化反應」（hydroformylation）。
目錄
簡介
羰基合成又稱氫甲酰化。烯烴與一氧化碳和氫氣在催化劑作用下，在烯烴雙鍵上同時加上氫原子和甲酰基生成比原來烯烴多一個碳原子的兩種異構醛的反應過程。這個反應被命名為羰基合成，也稱作羅蘭反應。這個反應可以看作是烯烴雙鍵兩端的C原子上分別加上一個氫和一個甲酰基，因此又被稱作氫甲酰化反應。隨着一碳化學的發展，有CO參與的反應類型逐漸增多，通常將在過度金屬絡合物催化劑存在下，有機化合物分子引入羰基的反應均歸入羰化反應的範圍。
評價
各種過渡金屬羰基絡合物對氫甲酰化反應均有催化作用。但只有鈷和銠的羰基絡合物用於工業化生產。①鈷催化劑：主要採用八羰基二鈷【Co2(CO)8】。它可以預先製成,然後加入反應器中;也可用金屬鈷、鈷的氧化物、碳酸鈷或鈷的脂肪酸鹽，在反應器中與原料氣一氧化碳和氫反應製得。在反應條件下,由Co2(CO)8生成的四羰基氫鈷【HCo(CO)4】，是催化活性體。Co2(CO)8即使在室溫下也極易分解。為了保持更多的HCo(CO)4,反應須在較高的一氧化碳分壓下進行。使用這種催化劑時，存在着催化劑的回收、循環以及設備腐蝕問題,同時所得產物中的正、異構醛之比較低,約為1,而異構醛的用途不大。對鈷催化劑的改進,是在原催化劑中引入有機膦配位基,形成Co2(CO)6【P(n-C4H9)3】2絡合物,以提高正構產物的選擇性,使正、異構醛之比提高至4左右。改進的鈷催化劑熱穩定性較好,並有加氫活性,羰基合成過程可在較低壓力下進行，並可在同一反應器中同時進行氫甲酰化和催化加氫。②銠催化劑以 HRh(CO)·【P(C6H5)3】3·的活性高、熱穩定性好,可用於較低壓力的操作過程；選擇性高，產物中正、異構醛之比大約為10。[1]