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砷化氫,化學式AsH3,分子量77.95 [1] 。又稱砷化三氫砷烷。砷化氫是最簡單的砷化合物,無色、有劇毒、可燃。標準狀態下是一種密度高於空氣,可溶於水(200mL/L)及多種有機溶劑的氣體。本身無臭,但空氣中砷化氫濃度超過0.5×10-6時,可被空氣氧化產生輕微類似大蒜的氣味。 [2] 常溫下砷化氫很穩定,分解成氫和砷的速度非常慢,但溫度高於230℃時迅速分解。儘管它殺傷力很強,在半導體工業中仍被廣泛使用,也可用於合成各種有機砷化合物。 概述圖引自 。

中文名:砷化氫

外文名:Arsine

別 名:砷烷

化學式:AsH₃

分子量:77.95

CAS登錄號:7784-42-1

EINECS登錄號:232-066-

熔 點:-116 ℃

沸 點:-62 ℃

水溶性:微溶於水,溶於氯仿、苯

外 觀:無色氣體

危險性符號:R12 R26 R48/20 R50/53

目錄

用途

砷烷用於半導體工業中,如外延硅的N型摻雜、中N型擴散、離子注入、生長砷化鎵(GaAs)、磷砷化鎵(GaAsP)以及與某些元素形成化合物半導體。也用於有機合成、科研或某些特殊實驗中。 [2]

物性數據

1.性狀:無色氣體,有大蒜臭味。

2.熔點(℃):-116

3.沸點(℃):-62

4.閃點(℃):-110

5.相對蒸氣密度(空氣=1):2.66

6.飽和蒸氣壓(kPa):1463(20℃)

7.臨界溫度(℃):99.95

8.臨界壓力(MPa):6.55

9.辛醇/水分配係數:0.68

11.爆炸上限(%):100

12.爆炸下限(%):4.5

13.溶解性:微溶於水,溶於氯仿、苯

性質與穩定性

1.在室溫下穩定,加熱至300ºC開始分解。

2.強還原劑。與空氣混合能形成爆炸性混合物,遇明火高熱能引起燃燒爆炸。部分分解放出不愉快的大蒜臭味。對空氣的相對密度為2.7。

3.與氯、溴等鹵族單質反應分別生成AsCl3、AsBr3等。具有還原性,可將硝酸銀水溶液還原而析出銀。極毒。所有AsH3的實驗均應在通風櫥中進行。

合成方法

金屬砷與鋅反應生成砷化鋅,砷化鋅再與硫酸反應得精砷烷,經多級吸附純化可製得高純砷烷產品。

安全信息編

大氣環境中砷化氫的來源很多,主要包括夾雜着砷的金屬礦石與工業硫酸或鹽酸接觸、黃磷尾氣、焦爐尾氣、密閉電石爐尾氣、礦熱冶煉廢氣、化石燃料的燃燒等各個領域的工業廢氣。砷化氫為強烈溶血毒物,溶血機理尚不十分清楚,紅細胞溶解後的產物可堵塞腎小管,引起急性腎功能衰竭。長期在低濃度砷化氫環境中作業主要表現為頭痛、乏力、噁心、嘔吐,較重者可有多發性神經炎。 ;[3]

個人危害

砷化氫是強烈的溶血性毒物,一般認為血液中砷化氫與血紅蛋白結合,形成砷—血紅蛋白複合物,使中毒者出現急性溶血症狀和黃疸。此外,砷化氫對心、肝、肺等也有直接的毒害作用。 砷化氫中毒程度與吸入砷化氫的濃度密切相關,潛伏期愈短則臨床表現愈嚴重。

輕度中毒有頭暈、頭痛、乏力、噁心、嘔吐、關節及腰部酸痛、皮膚及鞏膜輕度黃疸等症狀。尿樣可能呈醬油色,可能伴有肝臟損害。 重度中毒發病急劇,有高熱、昏迷、抽搐、紺紫、鞏膜及全身重度黃疸等症狀,少尿或無尿。同時,尿樣呈深醬色,出現急性腎功能衰竭,並伴有肝臟損害。

救治方法

職業性急性砷化氫中毒是指在職業活動中,短期內吸入較高濃度砷化氫氣體所致的以急性血管內溶血為主的全身性疾病,嚴重者可發生急性腎功能衰竭。

早期症狀須與急性胃腸炎和急性感染區別。早期檢查尿常規、尿膽原、黃疸指數及網織紅細胞等,有助於確診。

發生砷化氫中毒事故時,所有接觸者均應迅速脫離現場。對接觸反應者,應嚴密觀察48小時,安靜休息,鼓勵飲水,口服鹼性藥物,並監測尿常規及尿潛血。

脫離接觸後,中毒患者均應住院治療。中毒患者應保持安靜,並進行給氧治療,同時,採取一些保護肝、腎的治療措施。

輕度中毒患者應用糖皮質激素,合理輸液,正確應用利尿劑以維持尿量,鹼化尿液。忌用腎毒性較強的藥物。

對重度中毒患者,應儘早採用血液淨化療法;根據溶血程度和速度,必要時可採用換血療法;注意維持水和電解質平衡,保證足夠熱量,對症治療。 [4]

消防措施

有害燃燒產物

氧化砷。

滅火方法

消防人員必須佩載過濾式防毒面具或隔離式呼吸器、穿全身防火防毒服,在上風向滅火。切斷氣源。若不能切斷氣源,則不允許熄滅泄漏處的火焰。噴水冷卻容器,可能的話將容器從火場移至空曠處。

滅火劑

霧狀水、泡沫、乾粉。

泄漏應急處理編輯 語音

迅速撤離泄漏污染區人員至上風處,並立即隔離450m,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。儘可能切斷泄漏源。合理通風,加速擴散。噴霧狀水稀釋、溶解。構築圍 堤或挖坑收容產生的大量廢水。如有可能,將漏出氣用排風機送至空曠地方。漏氣容器要妥善處理,修復、檢驗後再用。 [5]

操作處置與儲存

操作注意事項

嚴加密閉,提供充分的局部排風和全面通風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴導管式防毒面具,穿帶面罩式膠布防毒衣,戴橡膠手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統和設備。防止氣體泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑接觸。搬運時輕裝輕卸,防止鋼瓶及附件破損。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。

儲存注意事項

儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃,應與氧化劑、食用化學品分開存放,切忌混儲。採用防爆型照

參考文獻

  1. [顧翼東主編.化學詞典[M].上海:上海辭書出版社.1989:671-672頁]
  2. 物競數據庫,引用日期2020-06-22
  3. [王馳著. 典型有毒有害氣體淨化技術[M]. 2019:13頁]
  4. 中國知網,引用日期2021-01-13
  5. SOMODS,引用日期2020-06-22