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二氧化锰

二氧化锰,(自然界以软锰矿形式存在),物理性状:黑色无定形粉末,或黑色斜方晶体,溶解性: 难溶于水、弱酸弱碱硝酸冷硫酸,溶于热浓盐酸而产生氯气[1]

基本信息

中文名称二氧化锰

CASNO.1313-13-9

中文别名 过氧化锰;氧化锰;二氧化锰;软锰矿;化学二氧化锰

英文名称 Manganese(IV) oxide

EINECS215-202-6

分子式MnO₂

分子量86.94

二氧化锰1.jpg

物理性质

外观与性状:黑色结晶或粉末。[2]

熔点(℃):535(分解)

相对密度(水=1):5.03

沸点(℃):535℃

溶解性:不溶于水,不溶于硝酸。

二氧化锰2.jpg

化学性质

酸碱性:二氧化锰是两性氧化物,它是一种常温下非常稳定的黑色粉末状固体可作为干电池的去极化剂。存实验室常利用它的氧化性,和浓HCl作用以制取氯气: MnO2+4HCl=MnCl2+Cl2+2H2O 二氧化锰在酸件介质中是一种强氧化剂。作为过氧化氢(双氧水)制氧气的催化剂。

二氧化锰是[MnO₂]八面体, 氧原子在八面体角顶上,锰原子在八面体中, [MnO₂]八面体共棱连接形成单链或双链, 这些链和其它链共顶,形成空隙的隧道结构,八面体或成六方密堆积, 或成立方密堆积。

二氧化锰是一种两性氧化物,存在对应的BaMnO3或者SrMnO3这样的钙钛矿结构的形式上的盐(通过熔碱体系中的化合反应得到),也存在四氯化锰

遇还原剂时,表现为氧化性。如将二氧化锰放到氢气流中加热至1400K得到氧化锰;将二氧化锰放在氨气流中加热,得到棕黑色的三氧化二锰;将二氧化锰跟浓盐酸反应,则得到l氯化锰、氯气和水。

遇强氧化剂时,还表现为还原性。如将二氧化锰,碳酸钾和硝酸钾或氯酸钾混合熔融,可得到暗绿色熔体,将熔体溶于水冷却可得六价锰的化合物锰酸钾。在酸件介质中是一种强氧化剂。

强氧化剂,自身不燃烧,但助燃,不要和易燃物放置一起。

二氧化锰3.jpg

毒理学数据

急性毒性:大鼠口经LD50:>3478mg/kg,小鼠植入皮下LC50:422mg/kg。氧化锰粉尘可引起人的锰尘肺。高价锰氧化物,不论侵入机体的途径,其毒性作用对大脑有损伤。

生态学数据

对是水稍微有危害的不要让未稀释或大量的产品接触地下水、水道或者污水系统,若无政府许可,勿将材料排入周围环境。

本段用途

[1]1.主要用在干电池中作去极化剂。是玻璃工业中的良好脱色剂,可将低价铁盐氧化成高铁盐,使玻璃的蓝绿色转为弱黄色。

2.电子工业中用以制锰锌铁氧体磁性材料。炼钢工业中用作铁锰合金的原料,浇铸工业的增热剂。防毒面具中用作一氧化碳的吸收剂。

3.化学工业中用作氧化剂(如紫红素合成)、有机合成的催化剂、油漆和油墨的干燥剂。也用作火柴工业的助燃剂,陶瓷、搪瓷的釉药和锰盐的原料。还用于烟火,水的净化除铁、医药、肥料及织物印染等方面。

二氧化锰4.jpg

4.在有机合成中,MnO2被用作氧化剂,其反应活性与其结构、制备方法以及溶剂极性有关[1]。不饱和脂肪醇的氧化 用MnO2能将烯丙基醇转化为α,β-乙烯基醛,当醇或胺存在时,酰基氰化物会醇解或氨解得到相应的α,β-乙烯基酯和氨。炔丙基醇可以被MnO2氧化成烷基醛和酮,而不稳定的炔丙基醛能进一步得到Michael产物 (式1)[2]。苯基醇和杂环醇的氧化 共轭芳醛或酮可以由MnO2氧化芳基醇得到,而同时很多其它的官能团却不会参与反应 (式2)[3]。饱和醇的氧化 饱和的脂肪醇和脂肪环醇与MnO2反应可以高产率得到饱和的醛或酮 (式3)[4]。1,2-二醇很容易被MnO2氧化为醛或酮,而1,2-环二醇则反应生成二醛或者是二酮,这在很大程度上决定于反应物的结构。胺与炔的合成 在硼氢化钠存在下,α,β-不饱和烯醇氧化后可以与胺进一步反应 (式4)[5]。一级醇在MnO2氧化后用Bestmann-Ohira试剂处理可以得到端炔 (式5)[6]。氰基转化为酰胺 在硅胶的参与下,MnO2能把氰基转化为酰胺 (式6)[7]。胺类化合物的氧化 用MnO2氧化胺可以得到甲酰胺、重氮化合物等。二烷基羟胺用MnO2氧化会得到相应的硝酮 (式7)[8]。其它反应 MnO2也可以用来发生其它反应,如α-羟基酸的裂解、二芳基甲烷的氧化、二芳基酮的转化、醛到羧酸的转化、由硫制备二硫化物、由磷制备磷化物或是由胺制备酮。此外,近两年兴起的在二氧化锰中添加高锰酸钾的绿色循环方法也有了广泛应用 (式8,式9)[9]。

安全术语

Avoid contact with eyes.

避免眼睛接触。

二氧化锰5.jpg

安全信息

包装等级:III 海关编码:2820100000 危险品运输编码:UN3137 WGKGermany:1 危险类别码:R20/22 安全说明:S25 RTECS号:OP0350000 危险品标志:Xn:Harmful

參考來源