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金属羰基化合物
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{| class="wikitable" align="right" |- | style="background: #FF2400" align= center| '''<big>金属羰基化合物</big>''' |- |<center><img src=https://gimg2.baidu.com/image_search/src=http%3A%2F%2Fpicx.zzwl.info%2Fu%2F79714%2F0909%2F159964331589688.jpg&refer=http%3A%2F%2Fpicx.zzwl.info&app=2002&size=f9999,10000&q=a80&n=0&g=0n&fmt=auto?sec=1660256405&t=89c86533655b06f47577cc1c1b66663c width="300"></center> <small>[https://image.baidu.com/search/detail?ct=503316480&z=0&ipn=d&word=%E9%87%91%E5%B1%9E%E7%BE%B0%E5%9F%BA%E5%8C%96%E5%90%88%E7%89%A9&step_word=&hs=0&pn=124&spn=0&di=7108135681917976577&pi=0&rn=1&tn=baiduimagedetail&is=0%2C0&istype=0&ie=utf-8&oe=utf-8&in=&cl=2&lm=-1&st=undefined&cs=680244589%2C3564891533&os=2064871018%2C379792990&simid=680244589%2C3564891533&adpicid=0&lpn=0&ln=596&fr=&fmq=1657664299109_R&fm=&ic=undefined&s=undefined&hd=undefined&latest=undefined©right=undefined&se=&sme=&tab=0&width=undefined&height=undefined&face=undefined&ist=&jit=&cg=&bdtype=0&oriquery=&objurl=https%3A%2F%2Fgimg2.baidu.com%2Fimage_search%2Fsrc%3Dhttp%3A%2F%2Fpicx.zzwl.info%2Fu%2F79714%2F0909%2F159964331589688.jpg%26refer%3Dhttp%3A%2F%2Fpicx.zzwl.info%26app%3D2002%26size%3Df9999%2C10000%26q%3Da80%26n%3D0%26g%3D0n%26fmt%3Dauto%3Fsec%3D1660256405%26t%3D89c86533655b06f47577cc1c1b66663c&fromurl=ippr_z2C%24qAzdH3FAzdH3Fooo_z%26e3Bg5g2v7gc_z%26e3Bv54AzdH3FfjssAzdH3FgjofAzdH3FdlAzdH3Fca0dbmd_z%26e3Bip4s&gsm=7d&rpstart=0&rpnum=0&islist=&querylist=&nojc=undefined&dyTabStr=MCwzLDgsMiwxLDQsNiw1LDcsOQ%3D%3D 来自 呢图网 的图片]</small> |- | style="background: #FF2400" align= center| '''<big></big>''' |- | align= light| 中文名称;金属羰基化合物 外文名称;Metal carbonyl compounds 类型;配合物 通式;Mx(CO)y |} '''金属羰基化合物'''是化学[[物质]],指过渡金属元素(低氧化态、零和负氧化态)与CO中性分子形成的一类[[配合物]]。通式为Mx(CO)y的二元金属羰基化合物是最重要的一类金属有机配合物。<ref>[https://wenku.so.com/d/6665d09ef584069832d5416e7cdfead5 金属羰基化合物],360文库 , 2021年2月2日</ref> 金属羰基化合物是指过渡金属元素(低氧化态、零和负氧化态)与CO中性分子形成的一类配合物。通式为Mx(CO)y的二元金属[[羰基化合物]]是最重要的一类金属有机配合物。 ==发现== 最早发现的羰基化合物是Ni(CO)4,它是在1890年被Mond发现的。将CO通过还原镍丝,然后再[[燃烧]],就发出绿色的光亮火焰(纯净的CO燃烧时发出蓝色火焰),若使这个气体冷却,则得到一种无色的液体。若加热这种气体,则分解出Ni和CO,其反应如下: Ni+4CO=====常温常压=====Ni(CO)4(m.p.-25℃)=====加热=====Ni+4CO 由于Fe、Co、Ni的相似性,他们常常共存。但是由于金属Co与金属Ni同CO的作用条件[[不同]](Co和Fe必须在高压下才能与CO化合,Ni在常温常压就可作用),从而利用上述反应就可分离Ni和Co,以制取高纯度的Ni。 1891年, Mond还发现CO在493 K和2×107 Pa压力下通过还原Fe粉也能比较容易地制得[[五羰基合铁]]Fe(CO)5。 Fe+5CO======493K,20MPa======Fe(CO)5继羰基Ni及羰基Fe被发现之后,化学家们又陆续制得了许多其他过渡金属羰基配合物。 1、金属与CO之间的化学键很强。如在Ni(CO)4中,Ni-C键能为147kJ·mol^-1,这个键能值差不多与I-I键能(150 kJ·mol^-1)和C-O单键键能(142 kJ·mol^-1)值相差不多。 2、在这类配合物中, 中心原子总是呈现较低的[[氧化态]](通常为0,有时也呈较低的正氧化态或负氧化态)。氧化态低使得有可能电子占满dπ-MO, 从而使M→L的π电子转移成为可能。 3、大多数配合物都服从有效原子序数规则。 4、无论是单核羰基化合物还是多核羰基化合物都是典型的共价[[化合物]]。因此,它们都有难溶于水、易溶于有机溶剂、熔点低的特点。许多羰基化合物易升华、受热易分解。 ==EAN规则== EAN规则也称有效原子序数规则,是1923年英国化学家西奇维克(N.V.Sidgwick)提出的。这个经验规则表明:中心原子的电子数加上配体提供的电子数之和应等于同周期的稀有[[气体]]元素的原子序数,或者中心原子的价电子数加上配体提供的电子数之和等于18,所以EAN规则又称18电子规则。1972年,托曼(C.A.Tolman)在总结和归纳很多实验[[结果]]的基础上,提出18-16电子规则,扩大了其通用范围。 推广:EAN一般为36(Kr),54(Xe),或86(Rn)。 推广到一般,EAN可表示为:EAN=n(M)+2n(L)+n(X) 。 式中n(M)为中心原子的价电子数,2n(L)为配体提供的电子数(对CO为2,配体不同,提供的电子数不同),n(X)为加合电子或与中心原子形成共价单键的原子提供的电子数。对于中心原子[[氧化态]]为0的金属羰基配合物,n(X)为零。 举例 (1)Ni(CO)4 Ni Ni价电子数:10 4CO 配体提供电子数:8 Ni价层电子总数=10+8=18 (2)[Mn(CO)5]- Mn Mn价电子数:7 5CO 配体提供电子数:10 加合电子数:1 Mn价层电子总数=7+10+1=18 (3) CH3Mn(CO)5 若将锰视为0价,甲基视为[[自由基]],那么: Mn: Mn价电子数:7 ·CH3:配体提供电子数:1 5CO 配体提供电子数:10 Mn价层电子总数=7+1+10=18 若将锰视为I价,甲基视为[[负离子]],那么: Mn+: Mn价电子数:6 :CH3:配体提供电子数:2 5CO 配体提供电子数:10 Mn价层电子总数=6+2+10=18 总结 EAN规则只是一个[[经验]]规则,存在不少例外,比如V(CO)6等,但总体来说,EAN规则在预测羰基化合物[[稳定性]]方面获得了巨大成功。 == 参考来源 == <center> {{#iDisplay:f3015q6pkqy|480|270|qq}} <center>有机化合物的概念</center> </center> == 参考资料 == [[Category: 340 化學總論]]
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